丙烯中分析方法.doc

Q/320583 GK003-2003附录B(规范性附录)丙烯中硫氧碳及硫化氢含量分析 B.1 方法原理 B.1.1 采用氨水异丙醇混合溶液吸收, 以双硫腙为指示剂, 用标准汞液滴定硫离子。 B.1.2 采用甲醇碱溶液吸收硫化氢及硫氧碳，硫氧碳与甲醇作用生成荒原酸，荒原酸与Hg2+不起作用，故滴定结果为硫化氢。 B.2 试剂和溶液 B.2.1 黄色氧化汞(HG3-1069)： 分析纯。 B.2.2 氢氧化钠(GB629-81)溶液： CNaOH0.5摩尔/升。 B.2.3 汞标准溶液： CHgO7.8510-4摩尔/升=25微克S2-/毫升； CHgO3.1410-5摩尔/升=1微克S2-/毫升。 B.2.4 双硫腙 (二苯基硫卡巴腙)指示剂： 0.02无水乙醇溶液。 B.2.5 异丙醇(HG3-1167-73) 氨水吸收液 异丙醇(分析纯):氨水(分析纯)9:1(体积比)。 B.2.6 十六烷基三甲基溴化铵溶液(CTMAB)：0.02无水乙醇溶液。 B.2.7 甲醇碱溶液： 20克氢氧化钠溶于1000毫升甲醇中。 B.2.8 醋酸锌溶液： 溶解30克醋酸锌(AR)于少量水中，再加入0.5毫升冰醋酸，定容1升。 B.3 溶液的制备 B.3.1 0.5摩尔/升NaOH 吸收液：先配制 5 摩尔 / 升溶液。 将100克NaOH溶于水，稀释至500毫升，贮于塑料瓶，放置一周，使用时稀释10倍，并在每1000毫升稀释液中加4克EDTA。 B.3.2 汞标准溶液：称取85.0毫克在105烘过2小时的氧化汞(B.2.1)于100毫升烧杯中，加入6毫升浓硝酸，使其完全溶解； 加入适量水，转移至500毫升棕色容量瓶中，用水稀释至刻度， 该溶液每1毫升相当25微克S2-；稳定性较好，贮存半年浓度不变。使用时精确移取一定体积的上述汞溶液于棕色容量瓶中，用水稀释25倍，摇匀，该溶液每毫升相当1微克S2-。这种较稀的溶液稳定性较差，应当天配制。为了滴定含硫较高的试样，可采用稀释倍数较少的滴定液，如稀释5倍，即每毫升相当5微克S2- 的汞标准溶液。 B.4 需用仪器 B.4.1 气体吸收管：3040毫升，直径15毫米二只(带砂芯)。 B.4.2 碱式滴定管(棕色)：5毫升，10毫升各一根。 B.4.3 锥形瓶：50毫升，100毫升各2只。 B.5 硫含量分析步骤 B.5.1 硫化氢含量分析 在气体吸收管中加入15毫升甲醇碱溶液，以100毫升/分的气体流速吸收气样,并在末端接湿式流量计计量，取一定量的气体。 吸收完毕后，将吸收液转移至50毫升容量瓶中，加入2滴CTMAB，2 滴双硫腙指示剂，以1微克S2-/毫升标准汞液滴定至微红色为终点。 同时作吸收液的空白值。 B.5.2 硫氧碳含量分析 在第一吸收管中加入微酸性醋酸锌15毫升，吸收掉硫化氢；在串联的第二吸收管中加入15毫升氨水异丙醇溶液吸收硫氧碳；以100毫升/分的流速采集一定量的气体。吸收完毕后，将第二吸收管 中的吸收液转移至50毫升锥形瓶中，加入2毫升0.5摩尔/升NaOH，2滴CTMAB，2滴双硫腙指示剂，用1微克S2-/ 毫升标准汞液滴定至微红色为终点。同时作吸收液的空白值。 (注：气体采样体积以其含硫量达到25微克为好。) B.6 结果计算： C(V1-V0) X0(mg/m3) .(4) V2 式中：X0 试样中硫(COS、H2S)含量，毫克/立方米； C 汞滴定液浓度，微克S2-/毫升； V1 汞滴定液消耗体积, 毫升； V0 吸收液消耗汞滴定液体积(即空白值)，毫升； V2 所取气体换算成标准状态下的体积, 升。 B.7 相对误差 当被滴定液含量在1微克S2-以上，溶液体积不大于10毫升时，滴定误差不大于3。 附录B(规范性附录)丙烯中砷含量的分析 B.1 原理 用二乙基二硫代氨基甲酸银溶液吸收丙烯中的砷化氢，反应生成红色胶体银。根据颜色深浅，用分光光度法测定。 B.2 需用仪器及设备 B.2.1 72型分光光度计 B.2.2 比色皿：1厘米，2厘米 B.2.3 砷化氢发生器及吸收瓶 B.2.4 可控温烘箱 B.2.5 容量瓶：100毫升, 1000毫升 B.2.6 石英烧杯：100毫升, 150毫升, 250毫升 B.2.7 量筒：10毫升, 50毫升 B.2.8 移液管：1毫升, 2毫升, 5毫升 B.2.9 塑料瓶：贮存标准溶液用 B.2.10 湿式气体流量计：2升/转 B.3 玻璃仪器处理及洗涤 B.3.1 全部新玻璃器皿在使用前须用洗液浸泡48小时。 新砷化氢发生瓶在使用前用洗液浸泡48小时后，再用20硫酸煮沸1 小时脱砷后才能使用。如经使用后空白值仍然较高，此发生瓶不能用。 B.3.2 砷化氢发生瓶及吸收瓶使用后须用洗液浸泡1小时,用水洗净并烘干。 B.4 需用试剂 B.4.1 硫酸：分析纯 B.4.2 氢氧化钠：分析纯 B.4.3 氯化亚锡：分析纯 B.4.4 碘化钾：分析纯 B.4.5 无砷锌粒；1020目, 分析纯 B.4.6 三氧化二砷：纯度高于99.8 B.4.7 氯仿：分析纯 B.4.8 三乙基胺：分析纯 B.4.9 二乙基二硫代氨基甲酸银：分析纯 B.4.10 乙酸铅：分析纯 B.4.11 医用脱脂棉 B.4.12 20硫酸：1体积硫酸与4体积水混合 B.4.13 11硫酸：1体积硫酸与1体积水混合 B.4.14 40氢氧化钠：40克氢氧化钠(B.4.2)溶于100 毫升水中。 B.4.15 25氯化亚锡：将25克氯化亚锡(B.4.3)加到5 毫升浓盐酸中，加热至氯化亚锡完全溶解后，用水稀释至100毫升。 B.4.16 15碘化钾：将15克碘化钾(B.4.4)溶于100 毫升水中，贮于棕色瓶内(用时配制, 贮存时间不能超过2天)。 B.4.17 3冰乙酸： 3毫升冰乙酸溶于97毫升水中。 B.4.18 乙酸铅溶液：将10克乙酸铅(B.4.10)溶解在100毫升3冰乙酸溶液(B.4.17)中。 B.4.19 乙酸铅棉花：将10克脱脂棉浸入10乙酸铅(B.4. 18)溶液100毫升中，30分钟后取出，于室温下晾干，装瓶备用。 B.4.20 二乙基二硫代氨基甲酸银(0.2)吸收液的配制：将2克二乙基二硫代氨基甲酸银(B.4.9)溶于100毫升氯仿(B.4.7)和18毫升三乙基胺(B.4.8)的混合液中，再用氯仿(B.4. 7) 稀释至1000毫升, 摇匀后放置24小时。用滤纸过滤贮于棕色瓶内，置阴凉处贮藏。 B.4.21 砷标准液配制：称取三氧化二砷(B.4.6)0.1319克(在105下烘干2小时) 溶于10毫升40氢氧化钠溶液(B.4.14)中。加入25毫升20硫酸(B. 4.12), 再定量转移至1000毫升容量瓶中,用水稀释至刻度( 100 微克As/毫升), 贮于塑料瓶中。取上述溶液1.0毫升于100毫升容量瓶中,用水稀释至刻度, 所得溶液浓度为1微克As/毫升(使用前配制)。 B.5 绘制工作曲线 B.5.1 用移液管准确移取 0；0.5；1.0；2.0；5.0 毫升浓度为1微克/毫升的标准溶液(B.4.21)，分别加至各个砷化氢发生瓶中。 B.5.2 分别向各发生瓶加入 8毫升(11)硫酸(B.4.13), 50毫升去离子水,再加入2毫升碘化钾溶液(B.4.16), 摇匀放置2分钟加1毫升氯化亚锡溶液(B.4.15)摇匀。放置15分钟。 B.5.3 在吸收器前放一块乙酸铅棉(B.4.19), 防止含硫气体污染吸收液。B.5.4 将吸收液(B.4.20)加至吸收管的5毫升刻度线。B.5.5 加3.00.1克锌(B.4.5)入砷化氢发生器, 立即与含有吸收液(B.4.20)的吸收管相连, 反应至4050分钟后, 用氯仿(B.4.7)将吸收管内的吸收液补至5毫升刻度线。B.5.6 在波长520nm处, 用2厘米比色皿，以二乙基二硫代氢基甲酸银吸收液(B.4.20)作参比，测定各吸收液的吸光值。B.5.7 以扣除空白后各标准溶液吸光值对砷含量(微克)，绘制标准曲线。B.6 丙烯中砷含量的测定： B.6.1 进口原料丙烯中砷含量的测定：用10毫升针筒取样, 缓慢注入5毫升的吸收液(B.4.20)中, 将此吸收液在2厘米比色皿, 520nm波长处测吸光值。结果查标准曲线。 B.6.2 出口原料丙烯中砷含量的测定： 取5毫升吸收液(B.4.20)于吸收瓶中, 通入定量的气相丙烯，采样速度为150200毫升/分, 采样