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15水解常数(Kh)与离子积(Kw)、电离常数(Ka、Kb)的关系及应用1在一定温度下,能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时,生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数,该常数称为水解平衡常数。(1)强碱弱酸盐如CH3COONa溶液:CH3COOH2OCH3COOHOHKh。(2)强酸弱碱盐如NH4Cl溶液:NHH2ONH3H2OHKh。其中:Kh为水解平衡常数、Ka(Kb)为弱酸(弱碱)的电离平衡常数、Kw为水的离子积常数。2水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受温度的影响,因水解过程是吸热过程,故它随温度的升高而增大。1已知25 时,NH3H2O的电离平衡常数Kb1.8105,该温度下1 molL1的NH4Cl溶液中c(H) molL1。(已知2.36)解析:Kh,c(H)c(NH3H2O),而c(NH)1 molL1。所以c(H) molL12.36105 molL1。答案:2.361052常温下,用NaOH溶液吸收SO2得到pH9的Na2SO3溶液,吸收过程中水的电离平衡 (填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算所得溶液中 。(常温下H2SO3的电离平衡常数Ka11.0102,Ka26.0108)解析:NaOH电离出的OH抑制水的电离平衡,Na2SO3电离出的SO水解促进水的电离平衡。SOH2OHSOOHKh所以60。答案:向右60一、选择题1某温度下,有pH相同的H2SO4溶液和Al2(SO4)3溶液,在H2SO4溶液中由水电离出的H浓度为10a molL1,在Al2(SO4)3溶液中由水电离的H浓度为10b molL1,则此温度下的Kw为()A11014B1102aC110(7a) D110(ab)解析:选D。根据描述,H2SO4溶液中c(H),H2SO4溶液和Al2(SO4)3溶液的pH相同,即10b,可求出此温度下的Kw。225 时,用0.1 molL1的CH3COOH溶液滴定20 mL 0.1 molL1 的NaOH溶液,当滴加V mL CH3COOH溶液时,混合溶液的pH7。已知CH3COOH的电离平衡常数为K,忽略混合时溶液体积的变化,下列关系式正确的是()AK BVCK DK解析:选A。若酸碱恰好反应,生成强碱弱酸盐,溶液显碱性,实际上混合溶液的pH7,说明醋酸过量,在溶液中存在电离平衡:CH3COOHCH3COOH,根据电荷守恒,c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH),所以c(Na)c(CH3COO)(0.120)(20V),c(H)c(OH)107 molL1,根据原子守恒,c(CH3COOH)0.1(V20)(20V),Kc(H)c(CH3COO)c(CH3COOH),答案选A。3常温下,已知电离常数:Kb(NH3H2O)1.8105;Ka1(H2C2O4)5.9102,Ka2(H2C2O4)6.4105。下列说法正确的是()A(NH4)2C2O4溶液中,c(NH)2c(C2O)B等物质的量浓度的氨水和H2C2O4溶液等体积混合,所得溶液呈碱性CpH11的氨水和pH3的H2C2O4溶液等体积混合,所得溶液呈酸性D用H2C2O4溶液中和氨水至中性时,溶液中c(NH)2c(C2O)c(HC2O)解析:选D。Kb(NH3H2O)、Ka2(H2C2O4)不相等,因此NH、C2O的水解程度不同,故(NH4)2C2O4溶液中c(NH)2c(C2O),A项错误;等物质的量浓度的氨水和H2C2O4溶液等体积混合,反应后得到NH4HC2O4溶液,由于Kb(NH3H2O)K2K30.01B室温时,若在NaZ溶液中加水,则变小,若加少量盐酸,则变大C含等物质的量的NaX、NaY和NaZ的混合溶液:c(Z)c(Y)K4K3解析:选D。相同温度下电离度随溶液浓度的增大而减小,结合表中数据判断,当HX的浓度为1 molL1时,HX的电离度小于0.1,故三种酸的酸性强弱顺序为HZHYHX,D项正确;电离常数只与温度有关,温度相同,K1K2K3,A项错误;依据ZH2OHZOH可知,是Z水解平衡常数的倒数,其只随温度的变化而变化,B项错误;依据“越弱越水解”可知,NaX的水解程度最大,c(X)最小,C项错误。二、非选择题5弱酸的电离平衡常数与对应酸根的水解平衡常数存在某种定量关系。(1)常温下,H2SO3的电离常数Ka11.0102、Ka21.0107。NaHSO3的水解平衡常数Kh ,其溶液pH (填“”“Kh2: 。(2)已知常温下CN的水解常数Kh1.61105。含等物质的量浓度HCN、NaCN的混合溶液显 (填“酸”“碱”或“中”)性,c(CN) c(HCN)。溶液中各离子浓度由大到小的顺序为 。若将c molL1的盐酸与0.62 molL1的KCN等体积混合后恰好得到中性溶液,则c 。解析:(1)Ka1,由HSOH2OH2SO3OH,Kh1.01012Ka1,这说明HSO电离能力强于水解能力,故溶液显酸性,pH7;当加入少量I2时,4价硫元素被氧化,溶液中有硫酸(强酸)生成,导致溶液酸性增强,c(H)增大,c(OH)减小,但因温度不变,故Kh不变,则c(H2SO3)/c(HSO)增大。同理可求出Na2SO3的水解平衡常数Kh11.0107,Na2SO3溶液的碱性主要由SO一级水解决定,设溶液中c(OH)x molL1,则c(HSO)x molL1、c(SO)0.1 molL1x molL10.1 molL1,利用水解平衡常数易求出x1104molL1,pH10。一级水解中产生的OH对二级水解有抑制作用,导致二级水解程度降低。(2)Kh(CN)1.61105,由此可求出Ka(HCN)6.21010,故CN的水解能力强于HCN的电离能力,由于盐与酸的总浓度相等,故CN水解产生的c(OH)大于HCN电离生成的c(H),混合溶液显碱性,c(CN)c(HCN)。当溶液显中性时,由电荷守恒知溶液中c(K)c(CN)c(Cl)
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