毕业设计-甲醇氧化生产甲醛的设计.doc

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蕿蚄羆肇薅蚃膈莂蒁蚂袈膅莇蚁羀莁蚆蚀肂膃薂蚀膅荿蒈蝿袄膂莄螈羇莇芀螇聿膀虿螆衿蒅薅螅羁芈蒁螄肃蒄莇螄膆芇蚅螃袅聿薁袂羈芅蒇袁肀肈莃袀螀芃荿衿羂肆蚈袈肄莁薄袈膇膄蒀袇袆莀莆袆羈膃蚄羅肁莈薀羄膃膁蒆羃袃莆蒂薀肅腿莈蕿膇蒅蚇薈袇芇薃薇罿蒃葿薆肂芆莅蚆膄聿蚄蚅袄芄蕿蚄羆肇薅蚃膈莂蒁蚂袈膅莇蚁羀莁蚆蚀肂膃薂蚀膅荿蒈蝿袄膂莄螈羇莇芀螇聿膀虿螆衿蒅薅螅羁芈蒁螄肃蒄莇螄薈虿肈芅芈蒂羄芄莀蚇袀芄蒃蒀螆芃节蚆螂节莅蕿肀芁蒇螄羆芀蕿薇袂艿艿螂螈荿莁薅肇莈蒃螁羃莇薆薃衿莆莅蝿袅羂蒈蚂螁羂薀袇肀羁芀蚀羆羀莂袆袂罿蒄蚈螈肈薇蒁肆肇芆蚇羂肆葿葿羈肆薁螅袄肅芁薈螀肄莃螃聿肃蒅薆羅肂薇螂袁膁芇薄螇膀荿螀蚃膀薂薃肁腿芁袈羇膈莄蚁袃膇蒆袆蝿膆薈虿肈芅芈蒂羄芄莀蚇袀芄蒃蒀螆芃节蚆螂节莅蕿肀芁蒇螄羆芀蕿薇袂艿艿螂螈荿莁薅肇莈蒃螁羃莇薆薃衿莆莅蝿袅羂蒈蚂螁羂薀袇肀羁芀蚀羆羀莂袆袂罿蒄蚈螈肈薇蒁肆肇芆蚇羂肆葿葿羈肆薁螅袄肅芁薈螀肄莃螃聿肃蒅薆羅肂薇螂袁膁芇薄螇膀荿螀蚃膀薂薃肁腿芁袈羇膈莄蚁袃膇蒆袆蝿膆薈虿肈芅芈蒂羄芄莀蚇袀芄蒃蒀螆芃节蚆螂节莅蕿肀芁蒇螄羆芀蕿薇袂艿艿螂螈荿莁薅肇莈蒃螁羃莇薆薃衿莆莅蝿袅羂蒈蚂螁羂薀袇肀羁芀蚀羆羀莂袆袂罿蒄蚈螈肈薇蒁肆肇芆蚇羂肆葿葿羈肆薁螅袄肅芁薈螀肄莃螃聿肃蒅薆羅肂薇螂袁膁芇薄螇膀荿螀蚃膀薂薃肁腿芁袈羇膈莄蚁袃膇蒆袆蝿膆薈虿肈芅芈蒂羄芄莀蚇袀芄蒃蒀螆芃节蚆螂节莅蕿肀芁蒇螄羆芀蕿薇袂艿艿螂螈荿莁薅肇莈蒃螁羃莇薆薃衿莆莅蝿袅羂蒈蚂螁羂薀袇肀羁芀蚀羆羀莂袆袂罿蒄蚈螈肈薇蒁肆肇芆蚇羂肆葿葿羈肆薁螅袄肅芁薈螀肄莃螃聿肃蒅薆羅肂薇螂袁膁芇薄螇膀荿螀蚃膀薂薃肁腿芁袈羇膈莄蚁袃膇蒆袆蝿膆薈虿肈芅芈蒂羄芄莀蚇袀芄蒃蒀螆芃节蚆螂节莅蕿肀芁蒇螄羆芀蕿薇袂艿艿螂螈荿莁薅肇莈蒃螁羃莇薆薃衿莆莅蝿袅羂蒈蚂螁羂薀袇肀羁芀蚀羆羀莂袆袂罿蒄蚈螈肈薇蒁肆肇芆蚇羂肆葿葿羈肆薁螅袄肅芁薈螀肄莃螃聿肃蒅薆羅肂薇螂袁膁芇薄螇膀荿螀蚃膀薂薃肁腿芁袈羇膈莄蚁袃膇蒆袆蝿膆薈虿肈芅芈蒂羄芄莀蚇袀芄蒃蒀螆芃节蚆螂节莅蕿肀芁蒇螄羆芀蕿薇袂艿艿螂螈荿莁薅肇莈蒃螁羃莇薆薃衿莆莅蝿袅羂蒈蚂螁羂薀袇肀羁芀蚀羆羀莂袆袂罿蒄蚈螈肈薇蒁肆肇芆蚇羂肆葿葿羈肆薁螅袄肅芁薈螀肄莃螃聿肃蒅薆羅肂薇螂袁膁芇薄螇膀荿螀蚃膀薂薃肁腿芁袈羇膈莄蚁袃膇蒆袆蝿膆薈虿肈芅芈蒂羄芄莀蚇袀芄蒃蒀螆芃节蚆螂节莅蕿肀芁蒇螄羆芀蕿薇袂艿艿螂螈荿莁薅肇莈蒃螁羃莇薆薃衿莆莅蝿袅羂蒈蚂螁羂薀袇肀羁芀蚀羆羀莂袆袂罿蒄蚈螈肈薇蒁肆肇芆蚇羂肆葿葿羈肆薁螅袄肅芁薈螀肄莃螃聿肃蒅薆羅肂薇螂袁膁芇薄螇膀荿螀蚃膀薂薃肁腿芁袈羇膈莄蚁袃膇蒆袆蝿膆薈虿肈芅芈蒂羄芄莀蚇袀芄蒃蒀螆芃节蚆螂节莅蕿肀芁蒇螄羆芀蕿薇袂艿艿螂螈荿莁薅肇莈蒃螁羃莇薆薃衿莆莅蝿袅羂蒈蚂螁羂薀袇肀羁芀蚀羆羀莂袆袂罿蒄蚈螈肈薇蒁肆肇芆蚇羂肆葿葿羈肆薁螅袄肅芁薈螀肄莃螃聿肃蒅薆羅肂薇螂袁膁芇薄螇膀荿螀蚃膀薂薃肁腿芁袈羇膈莄蚁袃膇蒆袆蝿膆薈虿肈芅芈蒂羄芄莀蚇袀芄蒃蒀螆芃节蚆螂节莅蕿肀芁蒇螄羆芀蕿薇袂艿艿螂螈荿莁薅肇莈蒃螁羃莇薆薃衿莆莅蝿袅羂蒈蚂螁羂薀袇肀羁芀蚀羆羀莂袆袂罿蒄蚈螈肈薇蒁肆肇芆蚇羂肆葿葿羈肆薁螅袄肅芁薈螀肄莃螃聿肃蒅薆羅肂薇螂袁膁芇薄螇膀荿螀蚃膀薂薃肁腿芁袈羇膈莄蚁袃膇蒆袆蝿膆薈虿肈芅芈蒂羄芄莀蚇袀芄蒃蒀螆芃节蚆螂节莅蕿肀芁蒇螄羆芀蕿薇袂艿艿螂螈荿莁薅肇莈蒃螁羃莇薆薃衿莆莅蝿袅羂蒈蚂螁羂薀袇肀羁芀蚀羆羀莂袆袂罿蒄蚈螈肈薇蒁肆肇芆蚇羂肆葿葿羈肆薁螅袄肅芁薈螀肄莃螃聿肃蒅薆羅肂薇螂袁膁芇薄螇膀荿螀蚃膀薂薃肁腿芁袈羇膈莄蚁袃膇蒆袆蝿膆薈虿肈芅芈蒂羄芄莀蚇袀芄蒃蒀螆芃节蚆螂节莅蕿肀芁蒇螄羆芀蕿薇袂艿艿螂螈荿莁薅肇莈蒃螁羃莇薆薃衿莆莅蝿袅羂蒈蚂螁羂薀袇肀羁芀蚀羆羀莂袆袂罿蒄蚈螈肈薇蒁肆肇芆蚇羂肆葿葿羈肆薁螅袄肅芁薈螀肄莃螃聿肃蒅薆羅肂薇螂袁膁芇薄螇膀荿螀蚃膀薂薃肁腿芁袈羇膈莄蚁袃膇蒆袆蝿膆薈虿肈芅芈蒂羄芄莀蚇袀芄蒃蒀螆芃节蚆螂节莅蕿肀芁蒇螄羆芀蕿薇袂艿艿螂螈荿莁薅肇莈蒃螁羃莇薆薃衿莆莅蝿袅羂蒈蚂螁羂薀袇肀羁芀蚀羆羀莂袆袂罿蒄蚈螈肈薇蒁肆肇芆蚇羂肆葿葿羈肆薁螅袄肅芁薈螀肄莃螃聿肃蒅薆羅肂薇螂袁膁芇薄螇膀荿螀蚃膀薂薃肁腿芁袈羇膈莄蚁袃膇蒆袆蝿膆薈虿肈芅芈蒂羄芄莀蚇袀芄蒃蒀螆芃节蚆螂节莅蕿肀芁蒇螄羆芀蕿薇袂艿艿螂螈荿莁薅肇莈蒃螁羃莇薆薃衿莆莅蝿袅羂蒈蚂螁羂薀袇肀羁芀蚀羆羀莂袆袂罿蒄蚈螈肈薇蒁肆肇芆蚇羂肆葿葿羈肆薁螅袄肅芁薈螀肄莃螃聿肃蒅薆羅肂薇螂袁膁芇薄螇膀荿螀蚃膀薂薃肁腿芁袈羇膈莄蚁袃膇蒆袆蝿膆薈虿肈芅芈蒂羄芄莀蚇袀芄蒃蒀螆芃节蚆螂节莅蕿肀芁蒇螄羆芀蕿薇袂艿艿螂螈荿莁薅肇莈蒃螁羃莇薆薃衿莆莅蝿袅羂蒈蚂螁羂薀袇肀羁芀蚀羆羀莂袆袂罿蒄蚈螈肈薇蒁肆肇芆蚇羂肆葿葿羈肆薁螅袄肅芁薈螀肄莃螃聿肃蒅薆羅肂薇螂袁膁芇薄螇膀荿螀蚃膀薂薃肁腿芁袈羇膈莄蚁袃膇蒆袆蝿膆薈虿肈芅芈蒂羄芄莀蚇袀芄蒃蒀螆芃节蚆螂节莅蕿肀芁蒇螄羆芀蕿薇袂艿艿螂螈荿莁薅肇莈蒃螁羃莇薆薃衿莆莅蝿袅羂蒈蚂螁羂薀袇肀羁芀蚀羆羀莂袆袂罿蒄蚈螈肈薇蒁肆肇芆蚇羂肆葿葿羈肆薁螅袄肅芁薈螀肄莃螃聿肃蒅薆羅肂薇螂袁膁芇薄螇膀荿螀蚃膀薂薃肁腿芁袈羇膈莄蚁袃膇蒆袆蝿膆薈虿肈芅芈蒂羄芄莀蚇袀芄蒃蒀螆芃节蚆螂节莅蕿肀芁蒇螄羆芀蕿薇袂艿艿螂螈荿莁薅肇莈蒃螁羃莇薆薃衿莆莅蝿袅羂蒈蚂螁羂薀袇肀羁芀蚀羆羀莂袆袂罿蒄蚈螈肈薇蒁肆肇芆蚇羂肆葿葿羈肆薁螅袄肅芁薈螀肄莃螃聿肃蒅薆羅肂薇螂袁膁芇薄螇膀荿螀蚃膀薂薃肁腿芁袈羇膈莄蚁袃膇蒆袆蝿膆薈虿肈芅芈蒂羄芄莀蚇袀芄蒃蒀螆芃节蚆螂节莅蕿肀芁蒇螄羆芀蕿薇袂艿艿螂螈荿莁薅肇莈蒃螁羃莇薆薃衿莆莅蝿袅羂蒈蚂螁羂薀袇肀羁芀蚀羆羀莂袆袂罿蒄蚈螈肈薇蒁肆肇芆蚇羂肆葿葿羈肆薁螅袄肅芁薈螀肄莃螃聿肃蒅薆羅肂薇螂袁膁芇薄螇膀荿螀蚃膀薂薃肁腿芁袈羇膈莄蚁袃膇蒆袆蝿膆薈虿肈芅芈蒂羄芄莀蚇袀芄蒃蒀螆芃节蚆螂节莅蕿肀芁蒇螄羆芀蕿薇袂艿艿螂螈荿莁薅肇莈蒃螁羃莇薆薃衿莆莅蝿袅羂蒈蚂螁羂薀袇肀羁芀蚀羆羀莂袆袂罿蒄蚈螈肈薇蒁肆肇芆蚇羂肆葿葿羈肆薁螅袄肅芁薈螀肄莃螃聿肃 摘 要该甲醇氧化生产甲醛的设计采用银催化剂的“甲醇过量法”也称“银催化法”制甲醛的工艺，甲醇氧化生产甲醛工艺的计算包括去除硫、氯等有害杂质、氧化脱氢工段进行设计计算，从最初的可能出现的过程到甲醛生产的开工和产品，其制造过程的资料信息，比如说设备参数，生产原材料的材料的介绍，花费消耗，物化性质都需要进行设计。并且绘制了工艺流程图，设备布置图。他们给出了过程的完整的技术描述。说明书中对甲醛生产的过程的操作说明和设备设计给出了一步接一步的详细说明。设计过程包括三个部分：即物料衡算、热量衡算、设备计算。 在物料衡算的基础上，对整个装置进行了能量衡算，并通过衡算得出了装置加热蒸气量，软水耗量，入网蒸气富余蒸气量以及吸收工段各塔自身的循环量和冷却水耗量。其中对蒸发器、过热器、吸收塔、氧化器作了详细的热量衡算。在物料衡算和热量衡算的基础上，对设备进行了选型，及经济分析核算，安全问题与市场消费情况进行一定程度的讨论。SummaryThe design of formaldehyde with methanol qxidation process adopt “methyl alcohol excessive law”of silver catalyct which call “silver catalyst law” too.I diddesigning on the base of production operation condition and production result.Technological calculate include getting ride of sulphur chlorine.etc which are harmful to the impurity; Information on manufacturing processes of formaldehyde,for example ,equipment parameters,materials of construction,cost and the physical properties of process materials are needed at all stage of design; from the initial screening of possible processes,to the plant start-up and production .To its response,ones thatget rid of sulphar,chlorine,etc,are harmful to the impurity,oxidine,deoxidation,section go on and design.and calcalute,draw process chart,equipment,assign and persued. They provide a complated technial descriptionof the process.The explanation of design give the detailed step by step,instruction for operation of the process and equipment. The design process includes three parts ：material balance ,thermal balance and calculate of equipment。On the base of material balance ,we have had a balance to the prodution equipment of formaldehyde.It has been calculated that the quantities of heating steam waste of soft waste of water,residue steam of entrance vapor pipe,circulating reflux and waste of cooling water, Right evaporator, superheater and absorber oxidation made the heat balance. On the basis of the material balance and heat balance the right equipment selection, and the economic analysis of accounting, security issues and market consumption of a certain have made a degree of discussion .第一章 总述1.1概述1.1.1.甲醛的物理性质 甲醛：福尔马林;Formalin; Methanal;Formaldehyde性质：气体的相对密度1.067（空气=1）。液体的相对密度0.815(-20)。熔点-92。沸点-19.5。易溶于水和乙醇。水溶液的浓度最高可达55，通常是40，称作甲醛水，俗称福尔马林（formalin），是有刺激气味的无色液体。保藏于冷处时，生成仲甲醛而变浑浊。蒸发时也生成仲甲醛。加入8%-12%甲醇，可防止聚合。有强还原作用，特别是在碱性溶液中。能燃烧。蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限7%-73%（体积）。着火温度约300。1.1.2.甲醛的化学性质甲醛分子结构中存在羰基氧原子和2-氢原子，化学性质活泼，能与许多化合物进行反应，声称许多化学产品。1加成反应有机溶剂中，甲醛能与单烯烃催化加成反应，生成二烯烃或者相应的醇类。在碱性溶液中，甲醛与氰化氢加成反应生成乙腈醇，在HOCH2CN工业，用该反应制取氨基酸系列产品，俗称Mannich反应。在乙炔铜银催化剂的作用下，甲醛与单炔烃加成反应生成炔属醇。在碱性或中性条件下，甲醛与不饱和胺加成反应生成相对稳定的单甲醇基和二甲醇基的衍生物。，在碱性的条件下，醛还可以与含2个氢原子的醛和酮加成反应生成单羟甲基和多羟甲基醛。2缩合反应甲醛自身能缓慢进行缩合反应，生成低级的羟基醛、羟基酮和其他的羟基化合物，在碱性的条件下，能加快反应的进行。甲醛还能与各种化合物进行缩合反应，著称ToUes反应，在碱性的条件下反应生成羟甲基化合物；在酸性条件下或其相进行缩合反应则生成甲烯基化合物衍生物。3聚合反应 甲醛的特殊性质为自身容易聚合，但干燥的甲醛气体是十分稳定的，仅在同时出现部分沉淀。甲醛常发生的聚合反应有二聚反应。4羰基化反应在钴或铑催化剂的作用下，110，13-15Mpa条件下，甲醛与合成气进行羰基化反应；在过渡金属催化剂，液体催化剂或者固体催化剂的作用下，甲醛与一氧化碳进行羰化反应；在羰基铑催化剂和卤化物促军作用下，甲醛和合成气能进行因素化反应生成乙醛，进而生成乙醇。5氧化反应在低于300时无催化剂作用其分解速率相当缓慢。在400，分解速率为每分钟0.44%，工业上看到的甲醛的分解归因于反应器壁效应或催化剂的作用。6氧化反应许多金属以及金属氧化物都能使甲醛还原成甲醇，甲烷或是甲醛深度氧为甲酸，二氧化碳和水。1.1.3.甲醛的用途甲醛有着广泛的用途，其中约65的消费量是用于生产甲醛树脂，主要有脲醛树脂(胶粘剂、氨基塑料)、酚醛树脂(胶粘剂、酚醛塑料、杀车片)、蜜胺甲醛树脂(胶粘剂、蜜胺塑料)及其他各种甲醛树脂；其次是用于生产聚甲醛树脂、聚甲醛工程塑料，多聚甲醛，乌洛托品，季戊四醇，新戊二醇，三羟甲基丙烷，三羟甲基乙烷，二羟甲基丙酸，吡啶及其衍生物，炔醛法1，4一丁二醇及其衍生物(PBT、n 、PTMEG、7-丁内酯、N一甲基吡咯烷酮( )、乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮)，二苯基甲烷异氰酸酯(MDI)，螯合剂(EDTA、NTA等)，聚乙烯醇(维尼纶)，甲缩醛，硝基烷烃衍生物(三羟甲基硝基甲烷、三羟甲基氨基甲烷等)，脲醛预缩液，缓释肥料大颗粒尿素)，纤维处理化学制品，纸张处理化学制品等等，有16个大类近几百个品种。同时甲醛在农药、医药、炸药和染料工业，还可做杀虫剂、消毒剂、溶剂和还原剂在农业上可做尿素一甲醛型缓效肥料。1.1.4.甲醛工业的发展及需求状况甲醛几乎都采用甲醇空气氧化法制得，按所用催化剂的不同类型，可分为铁钼催化剂法和银催化剂法。国外现有甲醛生产装置中约70使用银法工艺，近几年新建甲醛装置大部分采用铁钼法。采用铁钼催化剂工艺的甲醛装置一般生产能力较大，甲醇转化率可达95 99 ，甲醇消耗低，不需要蒸馏装置，可以生产高浓度甲醛，甲醛成品中醇含量低、催化剂使用寿命长、一次性投资大、电耗高。银法工艺简单，投资省、调节能力强、产品中甲酸含量少，但是甲醇转化率低、单耗高、催化剂寿命短、对甲醇纯度要求高，甲醛成品中甲醇含量高，只能生产低浓度甲醛。我国甲醛工业发展至今，在生产规模、产量、质量、技术等方面已有了很大的进步，在不少方面也已达到或接近国际先进水平。但从总体看，我国甲醛工业还有待进一步的提高和发展。当前我国甲醛生产工艺现状甲醛生产方法主要有银法和铁铝法。铁铝法虽然甲醇单耗低，投资大、能耗高、催化剂费用高，在我国很少采用。我国甲醛工业生产以银法为主，经过40多年的发展，经历了由浮石银催化剂到电解银催化剂的进步，经历了废热锅炉和尾气锅炉从无到有的进步经历了蒸发器由水蒸气加热到由热水或热甲醛加热的进步，从而形成了我国经典的银法甲醛设备及流程，即通常所说的传统银法工艺。我国的甲醛消费量不大，主要用于脲醛树脂，其次用于制造乌烙托品和季戊四醇。许多重要的甲醛衍生产品，如1，4-丁二醇，聚甲醛等的技术还没有达到工业化的要求，只是甲醛的用途受到局限，也限制了甲醛需求量的提高，但我国市场较大，未来的应用前景乐观。1.1.5.甲醛的生产方法1.尾气循环法 甲醛通过泵打入蒸发器,经加热蒸发甲醇气体进入混合器,空气由罗茨风机送入空气预热器,经预热后进入混合器,并补充适量的水蒸汽进入混合器。当生产转入正常后,尾气系统用惰性气体将空气置换,然后由尾气风机循环部分尾气使之通过预热器后进入混合器。混合气体经过滤净化处理进入铺装电解银固定床的反应器。设定各项气体的比例来控制反应温度,原料气经氧化脱氢反应生成甲醛气体。最后经吸收塔吸收,通过塔顶加水来控制成品浓度,产品由塔采出。甲醇通过加热汽化为甲醇气体,控制系统按其氧醇比控制反应温度,使反应在最佳状态下进行。工艺上采用尾气循环法,将部分反应热量由循环气带走。而传统工艺路线是将反应热全部由配料蒸汽带走, 由于采用了尾气循环法, 这样就可能制取37%以上的不同浓度的工业甲醛,以满足不同下游产品的需要。2.传统银法传统的银法是在甲醇空气爆炸极限以外操作，即在甲醇过量的条件进行操作。因催化反应再常压和600-700下进行，发生脱氢和氧化两个主反应，50-60%甲醛是由氧化反应得来的。(1)CH3OH HCHO+H2 H = +20400kJ/kmol(2)CH3OH+1/202 HCHO+H2O H = - 37400kJ/Kmol甲醛生产工艺分为三个单元进行，首先是将原料甲醇和空气(氧气)混合成符合反应比例的混合气，接着是将甲醇在催化剂的作用下，氧化、脱氢生成甲醛气，然后是将甲醛气用软水吸收并达到质量要求，成为甲醛水溶液产品。3.甲缩醛氧化法甲缩醛氧化法制取高浓度的甲醛由三步过程组成：甲缩醛的合成，甲醛与水溶液缩合生成甲缩醛，反应温度60-90，甲醇与甲醛的摩尔比为2：1，使用固体酸催化剂；甲缩醛氧化，空气作氧化剂，反应温度诶200-400；高浓度甲醛的吸收与利用。4.其他方法 制取甲醛还可以采用二甲醚氧化法，烷烃氧化法和