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(鲁科版)化学反应原理(选修),第三章 物质在水溶液中的行为,弱电解质的电离 盐类的水解,第二节,强电解质和弱电解质,知识回顾,电解质,电解质,在水溶液里完全电离,在水溶液里部分电离,电离能力弱,电离能力强,离子,离子、分子,hcl = h+ + cl-,思考与讨论:,1)电离开始后,v(电离 )和v(结合)怎样变化?各离子及分子浓度如何变化?,2)当电离达到最大程度时,v(电离)和 v(结合)是什么关系?溶液中各分子与离子浓度是否变化?,一、弱电解质的电离平衡,在一定条件下,当弱电解质分子电离成离子的速率和离子重新结合生成分子的速率 相等 时,电离过程就达到了平衡状态,叫电离平衡。,特征,动 电离平衡是一种动态平衡,定 条件不变,溶液中各分子、离子的浓度 不变,溶液里既有离子又有分子,变 条件改变时,电离平衡发生移动。,等 v电离=v结合0,逆 弱电解质的电离是可逆过程,电离平衡特征,思考: 怎样定量的比较弱电解质的相对强弱? 电离程度相对大小怎么比较?,1.电离平衡常数(k) -表征弱电解质电离能力的参数,对于一元弱酸 ha h+a-,平衡时,阅读课本p79,kb(nh3h2o )=1.710-5 moll-1,电离平衡常数表征了弱电解质的电离能力,由数据可知,弱电解质的电离程度很小。,ka(ch3cooh)=1.710-5 moll-1,ka (hf)=6.810-4 moll-1,室温下,ka(hcn)=6.210-10 moll-1,强调:弱酸的电离常数越大,达到电离平衡时电离出的h+越多,酸性越强;反之,酸性越弱。,k服从化学平衡常数的一般规律,受温度影响,温度一定,弱电解质具有确定的平衡常数。,h3po4,h+ + h2po4- ka1=7.110-3moll-1,h2po4-,h+ + hpo42- ka2=6.210-8moll-1,hpo42-,h+ + po43- ka3=4.510-13moll-1,多元弱酸,分步电离,每一步电离都有各自的电离常数,通常用ka1 ,ka2 ,ka3 来表示。,多元弱酸的各级电离常数逐级减小(第一步电离大于第二步电离,第二步电离远大于第三步电离,)且一般相差很大,所以其水溶液的酸性主要由第一步电离决定。,对多元弱碱的电离,一步写出,(课本p80-81),电离度 -表征弱电解质电离能力的另一参数,(1)温度,(2)浓度,(3)与电离平衡有关的物质, 加水稀释能促进弱电解质的电离, 升高温度能促进弱电解质的电离,内因:电解质本身的性质,外因:,2.影响电离平衡的因素,右,左,左,右,右,思考与讨论,例:在氨水中存在怎样的电离平衡?讨论下列 条件对该电离平衡有什么影响?,增大,减小,增大,减小,增大,减小,增大,减小,增大,减小,思考:通过那些事实(或实验)可以证明ch3cooh是弱电解质?,一:取同浓度的hcl和ch3cooh,进行溶液导电性实验,二:测定ch3coona的水溶液的ph7,三:测定0.1mol/l ch3cooh 的ph值1,四:相同浓度的hcl和ch3cooh 和相同大小颗粒的锌粒比较反应速率。ch3cooh的反应速率较慢。,五:相同ph值相同体积的hcl和ch3cooh,和足量的锌粒反应,ch3cooh在反应过程中速率较快且最终产生的氢气多。,六:取相同ph的hcl和ch3cooh,稀释100倍,ph值变化小的是ch3cooh,七:测定等ph等体积的hcl和ch3cooh溶液中和碱的量,ch3cooh耗碱量大。,二、盐类的水解,盐溶液都显中性吗?(0.1moll)(课本p82),10,11,7,7,4,5,nacl,问:氯化钠、硝酸钾溶液中有哪些离子存在? 哪些离子可以相互结合?,结论:对水的电离平衡无影响 强酸强碱盐溶液显中性,1.强酸强碱盐,kno3,问:醋酸钠、碳酸钠溶液中有哪些离子存在? 哪些离子可以相互结合?,ch3coona,结论:促进水的电离,强碱弱酸盐溶液显碱性,2.强碱弱酸盐,na2co3,nh4cl,结论:促进水的电离 强酸弱碱盐溶液显酸性,问:氯化铵、硫酸铝溶液中有哪些离子存在? 哪些离子可以相互结合?,3.强酸弱碱盐,al2 (so4) 3,ch3coonh4,结论:促进水的电离 弱酸弱碱盐溶液酸碱性具体分析,问: 醋酸铵溶液中有哪些离子存在? 哪些离子可以相互结合?,4.弱酸弱碱盐,(一)盐类的水解,1. 定义:溶液中由盐电离出来的离子跟水所电离出来的h+或oh-结合生成弱电解质的反应,2. 条件:盐必须溶于水 盐必须有“弱”离子 (弱酸根离子或弱碱阳离子),3. 实质:中和反应的逆反应 (吸热反应) 促进水的电离,4.盐类水解的规律,水解,水解,不水解,弱碱 阳离子,弱酸 阴离子,无,弱碱,弱酸,无,酸性,碱性,中性,无弱不水解。,谁强显谁性,,同强显中性。,有弱才水解;,条件,结果,越弱越水解;都弱双水解;,1、一般模式:,(1)用化学方程式表示:,(2)用离子方程式表示:,(二)盐类水解方程式的书写,2、不同类型盐的水解方程式的书写: (1)一元弱酸强碱盐:如ch3coona (2)一元弱碱强酸盐:如nh4cl (3)多元弱酸强碱的正盐:如na2co3 (4)多元弱碱强酸盐:如alcl3 (5)多元弱酸的酸式强碱盐:如nahco3、 na2hpo4、nah2po4,na2co3+h2o nahco3+naoh co32-+h2o hco3-+ oh-,alcl3+3h2o al(oh)3+3hcl al3+3h2o al(oh)3+3h+,hco3-+h2o h2co3+oh-,3、注意事项: (1)盐类水解是可逆反应,水解方程式中用可逆符号连接,而不使用等号。 (2)一般水解程度小,水解产物少,通常不生成 沉淀和气体,不标“” “”符号,生成物如(h2co3、 nh3.h2o )也不写成分解产物。,1、写出 nh4cl、al2(so4)3、naf、 na2co3的水解方程式。,hco3-+h2o h2co3+oh,nh4+h2o nh3.h2o +h+,f -+h2o hf+oh,al 3+3h2o al(oh)3+3h+,练习:,co32-+h2o hco3-+oh,2、判断下列盐溶液的酸碱性,若能水解的写出水解反应的离子方程式。,nahco3 nh4no3 na2s fecl3 na2so4,hco3-+h2o h2co3+oh,nh4+h2o nh3.h2o +h+,s 2-+h2o hs+oh,fe 3+3h2o fe(oh)3+3h+,(三)影响盐类水解的因素,盐本身的性质,(1)盐的离子对应的酸或碱越弱,则水解程度越大.,(2)正盐离子比其对应酸式盐离子的水解程度大.,1、内因:,练习1、相同物质的量浓度的nax、nay、naz三种溶液的ph分别为7、8、9,则相同物质的量浓度的 hx、hy、hz的酸性强弱顺序为 。,练习2、k(hno2) k(ch3cooh) k(hclo)的推测 naclo、ch3coona、nano2溶液ph由 大到小的顺序是: 。,hxhyhz,naclo ch3coona nano2,(1)浓度:加水稀释,促进水解 (2)温度:温度升高,促进水解 (3)外加酸、碱: 加酸抑制强酸弱碱盐的水解、促进强碱弱酸盐的水解 ; 加碱抑制强碱弱酸盐的水解、促进强酸弱碱盐的水解。,越热越水解,越稀越水解,2、外因:外界条件对水解平衡的影响,填表:ch3coona溶液中存在以下水解平衡:ch3coo-+h2o ch3cooh+oh-,改变下列条件,填写变化情况:,向右,增大,增大,向右,减小,减小,向右,减小,增大,向右,减小,减小,向左,向左,增大,增大,增大,减小,向右,减小,减小,(四)水解相互促进双水解,2al3+3s2-+6h2o=2al(oh)3+3h2s,若生成气体和沉淀离开体系,则水解彻底,方程式用等号,沉淀和气体用箭号。,nh4+与 sio32-,常见能发生双水解的离子,试写出上述双水解反应的离子方程式。,(五)盐类水解的应用,如:硫酸铵溶液: 氟化钠溶液:,1、判断盐溶液的酸碱性,显酸性 显碱性,强碱酸式盐 (1) 强酸酸式盐只电离,不水解,一定显酸性。 如:hso4- (2) 弱酸酸式盐既电离又水解。 电离强于水解,显酸性,如 h2po4-、hso3- 水解强于电离,显碱性,如 hco3-、 hpo42-,2、配制和储存易水解的盐溶液时,需考虑抑制盐的水解。,如,配制fecl3溶液?,配制cuso4溶液?,将fecl3粉末溶于稀盐酸,再加入水,抑制fe3+的水解,将cuso4溶于稀硫酸,再加入水,抑制cu2+的水解,3、比较盐溶液酸碱性的强弱,(1)ph naa大于 nab 酸性 ha hb (2)ph mgcl2大于alcl3, 碱性 mg(oh)2 al(oh)3 (3)用一个盐的性质证明cu(oh)2是弱碱,4、判断溶液中离子能否大量共存。当有弱碱阳离子和弱酸阴离子之间能发生完全双水解,则不能在溶液中大量共存。,nh4+与 sio32-,5、选择制备盐的途径时,需考虑盐的水解。 如制备al2s3、mg3n2时,因无法在溶液中制取,会完全水解,只能由干法直接反应制取。,6、某些试剂的实验室存放,需要考虑盐的水解 如:na2co3溶液、na2sio3溶液,2al3+3s2-+6h2o=2al(oh)3+3h2s,(4) al2(so4)3,7、某些盐溶液加热蒸干产物,(1)nacl溶液加热蒸干灼烧后最终产物是什么? (2)na2co3溶液加热蒸干灼烧后最终产物是什么? (3)fecl3溶液加热蒸干灼烧后最终产物是什么? (4)al2(so4)3溶液加热蒸干后最终产物是什么?,(3) fe2o3,(1) nacl,(2) na2co3,注意:盐溶液中离子种类多少的判断,需考虑到盐类的水解,如:na2s溶液中离子浓度比较: kal(so4)2溶液中离子浓度比较:,na+ s2- oh- hs- h+ so42- k+ al3+ h+ oh-,8、比较盐溶液中的离子浓度大小,如:氯化铵溶液中, cl- nh4+ h+ oh-,(1)电荷守恒 (2)物料守恒(原子守恒) (3)质子守恒: h+水 = oh-水 (4)离子浓度大小顺序,盐溶液中各种粒子的关系,溶液中的一个不等式、三个等式,na2co3溶液中三个等式、一个不等式,cna+ + ch+ chco3 + coh + 2cco32 1/2cna+ chco3 + cco32 + ch2co3 coh chco3 + 2ch2co3 + ch+ cna+ cco32 coh chco3 ch+,电荷守恒: 物料守恒: 质子守恒: 离子浓度大小顺序:,na3po4溶液中三个等式、一个不等式,na+ + h+ = oh- + 3po4 3- + 2hpo4 2- + h2po4 - ,oh- = h+ + hpo4 2- + 2h2po4 - + 3h3po4 ,电荷守恒: 物料守恒: 质子守恒: 离子浓度大小顺序:,na+ po4 3- oh- hpo4 2- h2po4 - h+,1. na2s水溶液中存在着多种离子和分子, 下列关系不正确的是( ) a. c(oh-) = c(h+) + c(hs-) + c(h2s) b. c(na+) + c(h+) = c(oh-) + 2c(s2-) + c(hs-) c. c(oh-) = c(h+) + c(hs-) + 2c(h2s) d. c(na+) = 2c(s2-) + 2c(hs-) + 2c(h2s),a,练 习,2. 表示0.1mol/lnahco3溶液中有关微粒的 浓度关系式正确的是( ) a. na+ hco3- co32- h+ oh- b. na+ + h+ = hco3- + oh- + co32- c. oh- = hco3- + 2h2co3 + h+ d. na+ = hco3- + h2co3 + 2co32-,c,3. 将各10ml0.1mol/l的氨水和盐酸混合后, 溶液 中各粒子物质的量浓度关系不正确的是 ( ) a. c(cl-) + c(oh-) = c(nh4+) + c(h+) b. c(cl-) c(nh4+) c(h+) c(oh-) c. c(nh4+) + c(nh3.h2o) + c (nh3) = 0.1mol/l d. c(h+) = c(oh-) + 2c (nh3.h2o),cd,4. 在ch3coona溶液中滴加醋酸,溶液的酸碱性 及 ac-与 na+ 的关系如何变化?,解: 碱性中性酸性.,当n(ch3coo - ) : n(ch3cooh )=1:1 时,一般以电离为主(中强酸)。当n(cn - ) : n(hcn )=1:1时,一般以水解为主(较弱酸)。,ph7时 ac- na+ ,被黄蜂或蜜蜂叮咬后,都会感到非常疼痛,但处理的方法却不相同,这是因为黄蜂分泌物中含有的是一种碱性物质(主要成分为组胺、五羟色胺),而蜜蜂分泌物中含有的是一种酸性物质(主要成分是蚁酸).,思考:,当黄蜂或蜜蜂叮咬后应如何利用家庭常用的物质加以处理?,被黄蜂叮咬:,在患处涂抹食醋即可.,被蜜蜂叮

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