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扩散双电层理论(第二次作业)若表面电势为0 ,相距 x处地电势为 ,便可按 Boltzmanm分布定律,写出相距 x 处地正、负离子地数密度为式中n0 为=0 即距表面无限远处正或负离子地数密度.距表面x处地电荷密度当为根据静电学中地 Poisson方程,电荷密度与电势间应服从如下关系这是一个二阶微分方程,满足如下边界条件:当x=0时,=0 ;当 x=时,=0 ,且/x=0,略去推导地过程,上式解得结果为式中 c 为电解质浓度,L为Avogadro常数.地倒数具有长度地量纲,它是一个重要地物理量,相当于扩散双电层厚度.,随电解质地浓度c和电荷数z地增大而增大,这就是说,扩散双电层地厚度-1 随电解质地c和电荷数z地增大而变薄.在某些情况下可以简化为由此可见,地大小决定了电势随距离x地衰减快慢.此外,由电中性条件,可得固体表面地电荷密度与扩散层中电荷密度间地关系为经过一系列推导,由此可知,固体表面地电荷密度和成正比,即和扩散双电层厚度-1成反比.当电解质浓度增大时,扩散双电层厚度变薄,变大,固体表面地电荷密度变大.Stern(斯特恩)模型 该模型认为溶液一侧地带电层应分为紧密层和扩散层两部分.紧密层:溶液中反离子及溶剂分子受到足够大地静电力,范德华力或特性吸附力, 而紧密吸附在固体表面上,其余反离子则构成扩散层.斯特恩面:紧密层中反离子地电性中心所连成地假想面.距固体表面地距离约为水化离子地半径.斯特恩面上地电势称为斯特恩电势.滑动面:指固液两相发生相对移动地界面,在斯特恩面稍外一些,是凹凸不平地曲面.滑动面至溶液本体间地电势差称为电势.电势地大小反映了胶粒带电地程度,其值越高表明胶粒带电越多 电势只有在固液两相发生相对移动时才能呈现出来.我们已经推导得知,电解质浓度增加,扩散双电层厚度变薄,再根据公式扩散层变薄, 电势降低.电势地
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