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材料科学与工程学院 蒲永平,材料物理,2019/4/25,2,3.1 导电性和能带理论,1 单质的导电性 金属能三维导电,是电的良导体;许多非金属单质不能导电,是绝缘体;介于导体与绝缘体之间的是半导体,例如Si、 Ge等。,思考:单质中最好的导体是什么?,Ag、Cu、Au、Al等是最好的导电材料。,金属的纯度以及温度等因素对金属的导电性能影响相当重要。,第三章 电导物理,2019/4/25,3,1 单质的电导率,表 单质的电导率(MSm-1),2019/4/25,4,3.2 固体能带理论,以分子轨道理论为基础。以钠为例,两个3s原子轨道可以组合形成两个分子轨道:一个能量较低的成键分子轨道和一个能量较高的反键分子轨道。当原子数目n很大时,分子轨道数也很多,这些分子轨道的能级之间相差极小,形成了具有一定上限和下限的能带,由于3s原子轨道之间的相互作用,形成3s能带。,设有1mol Na原子,按泡利不相容原理可以容纳2NA个电子,而1mol Na原子只有NA个电子,只能充满3s能带较低的一半分子轨道,其他一半是空的。此时,3s能带是未满的能带,简称未满带。,图 1mol钠原子的3s轨道能带,2019/4/25,5,能量最低原理:电子优先占用能量最低的轨道,填满低能量轨道后,再填其余能量最低的轨道。 保里不相容原理:在同一个原子内不可能出现四个量子数完全一样的电子。或句话说,每个轨道最多只能填两个电子而且自旋方向必须相反。 洪特规则:电子在能量相同的简并轨道上填充时,尽量分占不同的轨道,且自旋方向相同。此状态能量很低,有时甚至舍低能量轨道而就洪特规则。,核外电子排布三原则,2019/4/25,6,3.2 固体能带理论,一. 电子共有化,晶体具有大量分子、原子或离子有规则排列的点阵结构。,电子受到周期性势场的作用。,按量子力学须解定态薛定格方程。,2019/4/25,7,原子核,电子,高能级,低能级,孤立原子的能级,围绕原子核旋转的电子能量不能任意取值,只能取特定 的离散值(离散轨道),这种现象称为电子能量的量子化。,电子优先抢占低能级,2019/4/25,8,解定态薛定格方程(略), 可以得出两点重要结论:,1.电子的能量是分立的能级;,2.电子的运动有隧道效应。,原子的外层电子(高能级), 势垒穿透概率较大, 电子可以在整个晶体中运动, 称为共有化电子。,原子的内层电子与原子核结合较紧,一般不是 共有化电子。,2019/4/25,9,二. 能带 (energy band),量子力学计算表明,晶体中若有N个 原子,由于各原子间的相互作用,对应于 原来孤立原子的每一个能级,在晶体中变 成了N条靠得很近的能级,称为能带。,2019/4/25,10,能带的宽度记作E ,数量级为 EeV。,若N1023,则能带中两能级的间距约10-23eV。,一般规律:,1. 越是外层电子,能带越宽,E越大。,2. 点阵间距越小,能带越宽,E越大。,3. 两个能带有可能重叠。,2019/4/25,11,离子间距,a,2P,2S,1S,E,0,能带重叠示意图,2019/4/25,12,三 . 能带中电子的排布,晶体中的一个电子只能处在某个能带中的 某一能级上。,排布原则:,1. 服从泡里不相容原理(费米子),2. 服从能量最小原理,设孤立原子的一个能级 Enl ,它最多能容纳 2 (2 +1)个电子。,这一能级分裂成由 N条能级组成的能带后, 能带最多能容纳 2N(2l +1)个电子。,2019/4/25,13,轨道角度分布图,2019/4/25,14,电子排布时,应从最低的能级排起。,有关能带被占据情况的几个名词:,1满带(排满电子),2价带(能带中一部分能级排满电子) 亦称导带,3空带(未排电子) 亦称导带,4禁带(不能排电子),2、3能带,最多容纳 6N个电子。,例如,1、2能带,最多容纳 2N个电子。,2N(2l+1),2019/4/25,15,如,Na的3s1形成3s能带:,(*3s),(3s),能量较低的3s能带充满电子,称满带;*3s能带没有电子,为空带,又称导带,在满带和导带之间有禁带。,2019/4/25,16,满带、禁带、空带之间有三种情况:,满、导带间无禁带,电子可进入导带,此即导体导电;,满、导带间禁带很宽(480kJ mol-1),电子不能激发进入导带,此即绝缘体;,禁带宽度较窄(96-290kJ mol-1) 电子可在小能量下激发到导带,通常不导电。此即半导体。,2019/4/25,17,在半导体中,满带中一个电子被激发到导带,则导带中有一个负电荷(电子),满带中有一个正电荷(空穴)。,在电场中:,电子正极; 空穴负极 这就是半导体导电。,2019/4/25,18,2019/4/25,19,它们的导电性能不同, 是因为它们的能带结构不同。,固体按导电性能的高低可以分为,2019/4/25,20,导体,导体,导体,半导体,绝缘体,Eg,Eg,Eg,2019/4/25,21,满带:各个能级都被电子填满的能带,禁带:两个能带之间的区域其宽度直接决定导电性,能带的分类,空带:所有能级都没有电子填充的能带,价带:由最外层价电子能级分裂后形成的能带 (一般被占满),未被电子占满的价带称为导带,禁带的宽度称为带隙,2019/4/25,22,导体、绝缘体和半导体,导体: (导)价带电子,绝缘体: 无价带电子 禁带太宽,半导体: 价带充满电子 禁带较窄,外界能量激励,满带电子激励成为导带电子,2019/4/25,23,在外电场的作用下,大量共有化电子很易获得能量,集体定向流动形成电流。,从能级图上来看,是因为其共有化电子很容易从低能级跃迁到高能级上去。,E,导体:,在外电场的作用下,共有化电子很难接 受外电场的能量,所以形不成电流。,绝缘体:,2019/4/25,24,从能级图上来看,是因为满带与空带之间有一个较宽的禁带(Eg 约36 eV),共有化电子很难从低能级(满带)跃迁到高能级(空带)上去。,其满带与空带之间也是禁带,但是 禁带很窄(E g 约0.12 eV )。,半导体:,绝缘体与半导体的击穿,当外电场非常强时,它们的共有化电子还是能越过禁带跃迁到上面的空带中的。,绝缘体,半导体,导体,2019/4/25,25,能带理论的应用,金属晶体中存在这种未满的能带是金属能导电的根本原因。,绝缘体的特征是价电子所处的能带都是满带,且满带与相邻的空带之间存在一个较宽的禁带。,半导体的能带与绝缘体的相似,但半导体的禁带要狭窄得多。,2019/4/25,26,a 导体,图 导体、半导体和绝缘体的能带模型示意图,2019/4/25,27,硅的晶格结构,硅的晶格结构 (平面图),本征半导体材料 Si,电子和空穴是成对出现的,Si电子受到激励跃迁到导带,导致电子和空穴成对出现,E,此时外加电场,发生电子/空穴移动导电,2019/4/25,28,导带 EC,价带 EV,电子跃迁,带隙 Eg = 1.1 eV,电子态数量,空穴态数量,电子浓度分布,空穴浓度分布,空穴,电子,本征半导体的能带图,电子向导带跃迁 空穴向价带反向跃迁,2019/4/25,29,电子或空隙的浓度为:,其中 为材料的特征常数,kB 为玻耳兹曼常数 me 电子的有效质量 mh 空穴的有效质量,本征载流子浓度,例:在300 K时,GaAs的电子静止质量为m = 9.1110-31 kg, me = 0.068m = 6.1910-32 kg mh = 0.56m = 5.110-31 kg Eg = 1.42 eV 可根据上式得到本征载流子浓度为 2.621012 m-3,2019/4/25,30,非本征半导体材料:n型,第V族元素(如磷P, 砷As, 锑Sb)掺入Si晶体后,产生的多余电子 受到的束缚很弱,只要很少的能量DED (0.040.05eV)就能让它 挣脱束缚成为自由电子。这个电离过程称为杂质电离。,As,As+,施主杂质,2019/4/25,31,施主能级,电子能量,电子浓度分布,空穴浓度分布,施主杂质电离使导带 电子浓度增加,施主能级,被施主杂质束缚住的多余电子所处的能级称为施主能级。由于 施主能级上的电子吸收少量的能量 DED后可以跃迁到导带,因 此施主能级位于离导带很近的禁带。,2019/4/25,32,非本征半导体材料:p型,第III族元素(如铟In,镓Ga,铝Al) 掺入Si晶体后,产生多余的空 穴,它们只受到微弱的束缚,只需要很少的能量 DEA Eg 就 可以让多余孔穴自由导电。,B,B,受主杂质,2019/4/25,33,电子浓度分布,空穴浓度分布,受主能级电离使导带 空穴浓度增加,受主能级,被受主杂质束缚的空穴所处的能级称为受主能级 EA。当空穴 获得较小的能量DEA之后就能摆脱束缚,反向跃迁到价带成为 导电空穴。因此,受主能级位于靠近价带EV的禁带中。,电子能量,2019/4/25,34,在热平衡的条件下,对于(非)本征半导体,两种载流子的乘积总等于一个常数:,浓度作用定律,本征材料:电子和空穴总是成对出现,非本征材料:一种载流子的增加伴随着另一种载流子的减少,多数载流子:n型半导体中的电子或者p型半导体中的空穴 少数载流子:n型半导体中的空穴或者p型半导体中的电子,2019/4/25,35,pn结,2. 内建电场的驱动导致载流子做反向漂移运动,1. 浓度的差别导致载流子的扩散运动,2019/4/25,36,反向偏压使耗尽区加宽,扩散运动被抑制,只存在少数载流子的漂移运动,2019/4/25,37,正向偏压使耗尽区变窄,扩散 漂移,n型,p型,2019/4/25,38,动态平衡:,扩散电流 漂移电流,总电流0,2019/4/25,39,2. PN结的单向导电性,(1) 加正向电压(正偏)电源正极接P区,负极接N区,外电场的方向与内电场方向相反。 外电场削弱内电场,耗尽层变窄,扩散运动漂移运动,多子扩散形成正向电流I F,2019/4/25,40,(2) 加反向电压电源正极接N区,负极接P区,外电场的方向与内电场方向相同。 外电场加强内电场,耗尽层变宽,漂移运动扩散运动,少子漂移形成反向电流I R,在一定的温度下,由本征激发产生的少子浓度是一定的,故IR基本上与外加反压的大小无关,所以称为反向饱和电流。但IR与温度有关。,2019/4/25,41,PN结加正向电压时,具有较大的正向扩散电流,呈现低电阻, PN结导通; PN结加反向电压时,具有很小的反向漂移电流,呈现高电阻, PN结截止。 由此可以得出结论:PN结具有单向导电性。,2019/4/25,42,3. PN结的伏安特性曲线及表达式,根据理论推导,PN结的伏安特性曲线如图,正偏,IF(多子扩散),IR(少子漂移),反偏,反向饱和电流,反向击穿电压,反向击穿,热击穿烧坏PN结,电击穿可逆,2019/4/25,43,2019/4/25,44,2019/4/25,45,多数载流子:n型半导体中的电子和p型半导体中的空穴. 少数载流子:p型半导体中的电子和n型半导体中的空穴. 空间电荷区:电离施主和电离受主所带电荷存在的区域。 表面空间电荷层:表面与内层产生电子授受关系,在表面 附近形成表面空间电荷层。 电子耗尽层:空间电荷层中多数载流子浓度比内部少。 电子积累层:空间电荷层少数载流子浓度比内部少。 反型层:空间电荷层中少数载流子成为多数载流子。,2019/4/25,4 半导体三极管,半导体三极管,也叫晶体三极管。由于工作时,多数载流子和少数载流子都参与运行,因此,还被称为双极型晶体管(Bipolar Junction Transistor,简称BJT)。 BJT是由两个PN结组成的。,2019/4/25,47,BJT的结构,NPN型,PNP型,符号:,三极管的结构特点: (1)发射区的掺杂浓度集电区掺杂浓度。 (2)基区要制造得很薄且浓度很低。,2019/4/25,48,2. 氧化物中缺陷能级,杂质缺陷 不同于被取代离子价态的杂质 组分缺陷 引起非计量配比的化合物: 还原气氛引起氧空位; 阳离子空位; 间隙离子。,2019/4/25,49,2019/4/25,50,2019/4/25,51,2019/4/25,52,2019/4/25,53,2019/4/25,54,2019/4/25,55,2019/4/25,56,2019/4/25,57,2019/4/25,58,2019/4/25,59,2019/4/25,60,2019/4/25,61,2019/4/25,62,2019/4/25,63,(3) 欧姆接触 也称为非整流接触。 定义:它不产生明显的附加阻抗,而且不会使半导体内部的平衡载流子浓度发生显著的改变。从电学上讲,理想欧姆接触的接触电阻与半导体样品或器件相比应当很小,当有电流通过时,欧姆接触上的电压降应当远小于样品或器件本身的压降,这种接触不影响器件的电流-电压特性。 重要性:在超高频和大功率器件中,欧姆接触时设计和制造中的关键问题之一。 实现的办法:对于Si、Ge、GaAs等重要的半导体材料,一般表面态密度很高。势垒的形成与金属的功函数关系不大,不能通用选择金属材料的办法来获得欧姆接触。目前,在实际生产中,主要利用隧道效应的原理来实现。
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