纯苯的生产工艺与技术路线的选择.doc

纯苯的生产工艺与技术路线的选择2.1 纯苯生产方法目前世界上纯苯生产主要来自于石油馏分催化重整生成油和裂解汽油，少部分来自煤焦油。2.1.1 催化重整生产苯据统计，目前全世界从催化重整得到的纯苯约占全部来源的38%。催化重整工艺对我国三苯产量的贡献已经超过600万吨，催化重整生产苯的特点是含甲苯及对二甲苯多，含苯较少，例如半再生重整典型收率为2.1.2 高温裂解制乙烯副产苯高温裂解汽油副产苯是苯的第二大来源，从催化重整油芳烃及裂解汽油芳烃这两大来源所产生的BTX（苯、甲苯、二甲苯）占全部芳烃来源的83.1%，在典型情况下，以石脑油为原料，采用深度裂解条件时，可得苯2.1.3 煤加工副产苯20世纪60年代以前，苯的生产主要来自煤焦油，煤加工有3种途径；煤的焦化、气化及液化，从中皆可获得苯。随着石化工业的迅速发展，目前通过煤加工生产的苯在目前全球苯的总产量中比重不到10%。但随着近年油价的居高不下，带动了下游产品石油苯价格的不断攀升，客观上推动了焦化苯的发展。国内焦化纯苯产量2006年比2005年同比增长了272.1.4 轻质烃芳烃化生产苯低碳烃类或液化石油气可选择性地转化成苯，目前轻质烃的芳烃化是一个正在开发中的技术，发展较快，在中东地区新建的装置多采用这种方式。其主要的工艺包括以下几种：1）ALPHA工艺。日本Asahi化学工业公司及其子公司Sanyo化学工业公司联合开发，原料为C3C8，已于1993年建成第一套工业装置。2）AROMAX工艺。美国Chevron公司开发。加工环烷基石脑油，在美国、日本、沙特建成了多套装置。3）Cylcar工艺。由英国BP公司和美国UOP公司联合开发，以C3C4烷烃为原料，芳烃收率62%66%。在工艺生产中，由于供需平衡及产品获利的需要，发展了芳烃之间的转化技术，以进行它们之间需求量的调节，这些工艺包括：脱烷基、歧化、烷基转移，甲基化和异构化等。同时，发展了重芳烃轻质化技术，把重芳烃也加入到转化工艺的原料中。由于对产品结构要求的不同，可以设计出各种流程方案，例如：加氢脱烷基装置可以对苯和甲苯的产量进行调节，脱烷基装置也可以把较重的C9芳烃与甲苯一起加工，提高苯的产量。美国Arco公司和烃研究公司开发了HAD热脱烷基工艺，在低浓度下操作可得到较高的苯收率。美国Gulf公司开发的THD工艺与之相似。这些工艺适宜转化来自BTX分离的主要含有甲苯等芳烃的工艺物料。三菱化学的MHC工艺是一种能处理大量非芳烃组分的热脱烷基工艺，可以使用纯度较低的氢，降低对补充氢的要求。歧化装置可以从甲苯生产高质量的苯和二甲苯，近年来，UOP对Tatoray工艺进行了改进，主要是向增加重芳烃处理能力的方向发展。其最新推出的TA-20型催化剂，已于2004年在印尼投入工业应用。该催化剂具有金属加氢裂解功能，提高了芳烃处理能力，在质量空速2.35h-1、氢烃摩尔比为4的操作条件下，能加工甲苯30（质量比）的混合进料，且进料中允许C10+芳烃含量。与其原来的TA-5催化剂相比，TA-20催化剂的长周期稳定性也得到了改善。异构化装置也可以选择将乙苯脱烷基成苯，例如UOP公司将I-400型催化剂改为I-300型催化剂，可以使苯的产能提高23。2.2 纯苯质量指标纯苯的生产指标分为石油苯（GB/T3405-1989）和焦化苯（GB/T 2283-2008）两种。表2.1 石油苯（GB/T34