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文档简介

专题4 分子空间结构与物质性质本专题重难点突破学习目标定位1.能利用价层电子对互斥理论和原子轨道杂化理论判断、解释分子(离子)的空间构型,中心原子的杂化类型。2.理解等电子原理,会利用等电子原理判断等电子体并解释相关性质。3.了解配合物的形成、性质及应用,会分析配合物的结构。4.理解物质物理性质的综合影响因素,会判断分子的极性。一、杂化轨道及其类型的判断例1在分子中,、号碳原子成键时所采取的杂化方式分别为()Asp2杂化;sp2杂化;sp杂化Bsp3杂化;sp3杂化;sp2杂化Csp3杂化;sp2杂化;sp杂化Dsp杂化;sp3杂化;sp2杂化答案C解析号碳原子共形成4个键,为sp3杂化,号碳原子共形成3个键,为sp2杂化,号碳原子共形成2个键,为sp杂化。方法规律有机物分子中碳原子杂化类型的判断对于有机物分子来说,若没有形成键则为sp3杂化,形成一个键则为sp2杂化,形成两个键则为sp杂化。二、分子的空间结构的判断与分析例2下列离子的VSEPR模型与其空间构型一致的是()ASOBClOCNODClO答案B解析SO的价层电子对数为4,且含有一个孤电子对,所以其VSEPR模型为四面体型,而SO的空间构型为三角锥型,A项错误;ClO的价层电子对数为4,不含孤电子对,所以其VSEPR模型与其空间构型一致,B项正确;NO的价层电子对数为3,其中含有一个孤电子对,其VSEPR模型与其空间构型不一致,C项错误;ClO的价层电子对数为4,也含有一个孤电子对,D项错误。方法规律价层电子对互斥理论模型(VSEPR模型)指的是价层电子对的空间构型,而分子的空间构型指的是成键电子对的空间构型,不包括孤电子对。当中心原子无孤电子对时,分子的空间构型与价层电子对的空间构型一致;当中心原子有孤电子对时,分子的空间构型与价层电子对的空间构型不一致。三、等电子原理及其应用例3通常把原子总数和价电子总数相同的分子或离子称为等电子体。人们发现等电子体的空间构型相同,则下列有关说法中正确的是()ACH4和NH是等电子体,键角均为60BNO和CO是等电子体,均为平面正三角形结构CH3O和PCl3是等电子体,均为三角锥型结构DB3N3H6和苯是等电子体,B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重叠的轨道答案B解析CH4和NH都是正四面体构型,键角均为109.5,A项不正确;NO和CO是等电子体,均为平面正三角形结构,B项正确;H3O和PCl3价电子总数不相等,不是等电子体,C项不正确;B3N3H6结构与苯相似,也存在“肩并肩”式重叠的轨道,D项不正确。易错提醒判断两种微粒是否是等电子体,要牢牢抓住等电子体的定义,不要被质子数的多少、是否都是中性粒子等所迷惑。等电子体的结构具有相似性。四、分子极性的判断例4下列每组物质中化学键类型和分子的极性都相同的是()ACO2和CS2BNaCl和HClCH2O和CH4DO2和HBr答案A解析CO2和CS2中均含极性共价键,且均为直线形对称分子,均属于非极性分子,A正确;NaCl含离子键,HCl含极性共价键,B错误;H2O和CH4中均含极性共价键,H2O为V形,属于极性分子,CH4为正四面体型,属于非极性分子,C错误;O2和HBr中分别含非极性键、极性键,分别属于非极性分子、极性分子,D错误。方法规律(1)对于双原子分子,键的极性就是分子的极性。由极性键形成的双原子分子(表示为AB型分子),一定是极性分子,如CO、NO、HCl等分子。由非极性键形成的双原子分子(表示为A2型分子),一定是非极性分子,如O2、N2、Cl2等分子。(2)三原子及三原子以上的分子,结构有可能对称,键的极性互相抵消,有可能为非极性分子。五、影响物质溶解性的综合考查例5关于CS2、SO2、NH3三种物质的说法中正确的是()ACS2在水中的溶解度很小,是由于其属于极性分子BSO2和NH3均易溶于水,原因之一是它们都是极性分子CCS2为非极性分子,所以在这三种物质中熔、沸点最低DNH3在水中溶解度很大只是由于NH3分子为极性分子答案B解析根据“相似相溶规则”,水是极性分子,CS2是非极性分子,SO2和NH3都是极性分子,故A错误、B正确;由于CS2常温下是液体,SO2和NH3常温下是气体,故C错;NH3在水中溶解度很大,除了由于NH3分子为极性分子外,还因为NH3分子和H2O分子之间可形成氢键,故D错。易错警示判断物质溶解性要注意的问题(1)“相似相溶”规则是从分子结构的角度,通过实验的观察和研究而得出的关于物质溶解性的经验规律,也有不符合此规律的例外情况,如CO、NO等极性分子难溶于水。(2)“相似相溶”规则可以解释一些物质在某些溶剂中溶解的情况。(3)氢键影响物质的溶解度。如果溶质与溶剂之间能形成氢键,则溶解度增大。如NH3极易溶于水、C2H5OH与水能以任意比混溶,上述事实还分别与NH3和H2O分子间、C2H5OH和H2O分子间形成氢键密切相关。六、配合物的组成和结构的推断例6水能与多种金属离子形成络合物,某红紫色络合物的组成为CoCl35NH3H2O,其水溶液显弱酸性,加入强碱加热至沸腾有氨放出,同时产生Co2O3沉淀;加AgNO3于该化合物溶液中,有AgCl沉淀生成,过滤后加AgNO3溶液于滤液中无变化,但加热至沸腾有AgCl沉淀生成,且其质量为第一次沉淀量的二分之一。则该配合物的化学式最可能为()ACoCl2(NH3)4ClNH3H2OBCo(NH3)5(H2O)Cl3CCoCl2(NH3)3(H2O)Cl2NH3DCoCl(NH3)5Cl2H2O答案D解析CoCl35NH3H2O水溶液加AgNO3于该化合物溶液中,有AgCl沉淀生成,说明外界离子有Cl,过滤后再加AgNO3溶液于滤液中无变化,但加热至沸腾有AgCl沉淀生成,说明配体中含有Cl,且其质量为第一次沉淀量的二分之一,说明外界Cl与配体Cl之比为21,选项中只有D符合。方法规律配合物有内界和外界之分,在水溶液中只有外界提供的阴、阳离子属于自由离子,而内界的离子不属于自由离子,通过复分解反应确定配合物的化学式时,一定要注意发生反应的和未发生反应的同种离子的比例关系。七、配合物的组成和性质的综合例7(2017石家庄一中高二期末)配位化合物在生产生活中有重要应用,请根据要求回答下列问题:(1)光谱证实单质铝与强碱性溶液反应有Al(OH)4生成,则Al(OH)4中存在_(填字母)。a共价键b非极性键c配位键d键e键(2)Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物,结构分别为CoBr(NH3)5SO4和Co(SO4)(NH3)5Br。已知Co3的配位数是6,为确定钴的配合物的结构,现对两种配合物进行了如下实验:在第一种配合物的溶液中加BaCl2溶液时,产生白色沉淀,在第二种配合物的溶液中加BaCl2溶液时,则无明显现象。则第一种配合物的结构可表示为_,第二种配合物的结构可表示为_。若在第二种配合物的溶液中滴加AgNO3溶液,则产生的现象是_。(提示:TiCl(H2O)5Cl2这种配合物的结构可表示为TiCl(H2O)5Cl2。)答案(1)acd(2)CoBr(NH3)5SO4Co(SO4)(NH3)5Br生成淡黄色沉淀解析(1)光谱证实单质Al与强碱性溶液反应有Al(OH)4生成,可看作铝原子和三个羟基形成三对共用电子对,形成三个极性共价键,形成Al(OH)3,Al(OH)3溶解在强碱性溶液中,和OH结合形成Al(OH)4,利用的是铝原子的空轨道和OH的孤电子对形成的配位键;由两个原子轨道“头碰头”相互重叠而形成的共价键,叫键,所以Al(OH)4中也形成了键。(2)由CoBr(NH3)5SO4的结构可知,硫酸根离子为配合物的外界,在水溶液中以离子形式存在,所以会与钡离子结合生成白色沉淀,若加入BaCl2溶液时无明显现象,说明硫酸根离子在内界,所以配合物的结构为Co(SO4)(NH3)5Br;溴离子为配合物的外界,在水溶液中以离子形式存在,若加入AgNO3溶液,会产生淡黄色沉淀溴化银。易误提醒配合物

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