进口化肥检验方法氯离子的测定方法.docVIP

进口化肥检验方法 氯离子的测定方法ZB G 2000887本标准规定测定进口化肥中氯离子含量的方法。1 硝酸银滴定法1.1 适用范围适用于复合肥等。1.2 方法提要试样在微酸性溶液中，加入定量的硝酸银标准溶液，使氯离子成为氯化银沉淀，以高铁铵钒为指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定过量的硝酸银。1.3 试剂1.3.1 硝酸(1+1)。1.3.2 硝酸银溶液c(AgNO3)=0.1mol/L：称取17g硝酸银溶解于水中，稀释至1L。1.3.3 氯标准溶液(1mg/mol)：准确称取1.6487g经270300烘干的基准氯化钠于烧杯中，用水溶解后，移入1L容量瓶中，稀释至标线，混匀，贮存在塑料瓶中。此溶液1mL含1mg氯离子(Cl)。1.3.4 硫氰酸铵标准溶液c(NH4CNS)=0.1mol/L：称取7.6g硫氰酸铵溶于水中，稀释至1L。按下法标定其浓度：准确吸取5mL氯标准溶液于150mL烧杯中，加入5mL硝酸，用微量滴定管加入8mL硝酸银标准溶液(1.3.2)，加热，微沸至沉淀凝聚，稍冷，加2mL高铁铵钒指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定过量的硝酸银，至出现粉红色为止。同时进行空白试验。按式(1)计算硫氰酸铵标准溶液的实际浓度c(mol/L)：cm/0.03545(V0V)(1)式中： m所取氯标准溶液中氯离子的质量，g；V0空白试验(即8mL硝酸银标准溶液)所用硫氰酸铵标准溶液的体积，mL；V滴定过量硝酸银标准溶液所用硫氰酸铵标准溶液的体积，mL；0.03545相当于1.00mL硝酸银溶液c(AgNO3)=1.000mol/L的氯离子质量，g。1.3.5 硫酸高铁铵Fe(NH4)(SO4)212H2O指示剂：溶解40g硫酸高铁铵于100mL水中，加入约2mL硝酸，使棕色消失。1.4 操作程序1.4.1 试液制备称取试样5g(准确至0.001g)于100mL容量瓶中，加50mL水，振摇10min，使氯完全浸出，用水稀释至标线，混匀，干滤。1.4.2 沉淀准确吸取上述滤液(1.4.1)50mL于150mL烧杯中，加5mL硝酸(1.3.1)，用微量滴定管加入8mL硝酸银标准溶液(1.3.2)，加热微沸，以驱除氮的氧化物，冷却。 1.4.3 滴定加2mL硫酸高铁铵指示剂(1.3.5)，用硫氰酸铵标准溶液(1.3.4)滴定过量的硝酸银，直至出现粉红色为止。1.5 结果计算氯离子的百分含量按式(2)计算：氯(C1)(V0V).c0.03545/m100(2) 式中：V0空白试验(即8mL硝酸银标准溶液)所用硫氰酸铵标准溶液体积，mL；V滴定试样所用硫氰酸铵标准溶液的体积，mL；c硫氰酸铵标准溶液的浓度，mol/L；0.03545相当于1.00mL硫氰酸铵溶液c(NH4CNS)=1.000mol/L的氯离子质量，g；m滴定时所用的试样质量，g。2 氯离子选择性电极法2.1 适用范围适用于复合肥、硫酸钾等。2.2 方法提要试样在柠檬酸和过氯酸的混合液中，搅拌后，在pH2.5时，用氯离子选择性电极和甘汞参比电极测量溶液的电位，从标准曲线上求得氯的含量。2.3 仪器2.3.1 数字显示离子活度计。2.3.2 氯离子选择性电极。2.3.3 甘汞参比电极。2.3.4 玻璃pH电极。2.4 试剂2.4.1 混合酸：称取420g柠檬酸，溶于166mL过氯酸及700mL去离子水中，稀释至1L。2.4.2 缓冲溶液(柠檬酸钠1mol/L)：称取294g柠檬酸二钠溶于水中，稀释至1L。2.4.3 氯标准溶液1mg/mL：溶液A：准确称取1.6847g经270300烘干的基准氯化钠于烧杯中，用去离子水溶解后，移入1L容量瓶中，稀释至标线，混匀，贮存在塑料瓶中。此溶液1mL含1mg氯离子(Cl-)。溶液B：准确吸取50mL溶液A于500mL容量瓶中，用去离子水稀释至标线，混匀，并贮存在塑料瓶中。此溶液1mL含0.1mg氯离子(Cl-)。2.5 操作程序2.5.1 试液制备准确称取试样0.10.2g(准确至0.001g)于50mL塑料小烧杯中，准确加入5.0mL混合酸(2.4.1)，搅拌15min，用微量滴定管加入5.0mL去离子水，再吸取5.0mL缓冲溶液(2.4.2)，在pH 计上调节pH2.02.8之间（一般可不调节，按操作程序加试剂，溶液的pH约在2.5左右），用氯离子选择性电极和甘汞参比电极测量溶液的电位(此时搅拌溶液的情况应与测量标准溶液电位时一致，以免影响电位读数)，从标准曲线上查得氯的含量。2.5.2 标准曲线的绘制准确吸取0.5，1.0，2.0，5.0mL氯标准溶液A及1.0，2.0，5.0mL氯标准溶液B，分别置于7个塑料小烧杯中，并用装有去离子水的微量滴定管补足各溶液为5.0mL，分别准确加入5.0mL缓冲溶液（2.4.2），混匀，与试样同样操作。分别测量各溶液的电位在半对数坐标纸上，以电位毫伏数为横坐标，氯标准溶液的浓度为纵坐标，绘制标准曲线。当含氯量高低不一时，应分段绘制，如每毫升含氯0.05g以下、0.05g1g、1g50g分别绘制。2.6 结果计算氯百分含量按式(3)计算：(3)式中：m1在标准曲线上查得试样溶液中所含氯的质量，mg；m试样质量，g。注：氯电极在使用前应在每毫升含有2g左右的氯溶液中浸1h，使其活化，使用时用去离子水洗涤数次，用滤纸片吸干水分并向下振动电极(与使用体温表前的振动相似)，以保证内参比溶液与电极膜相接触。当测量了高浓度氯试液后再测低浓度时，必须用不含氯的水洗23次，每次搅拌23min，测第一个低浓度试样时，响应时间应不少于10min，并应反复测量至电位值一致时为止。3 氯化银比浊法3.1 适用范围适用于复合肥、硫酸钾等。3.2 方法提要试样在微酸性溶液中与硝酸银形成凝乳状氯化银悬浮液，进行比浊。3.3 试剂3.3.1 硝酸(比重1.42)。3.3.2 硝酸c(HNO3)=1mol/L：量取62.5mL硝酸于1L水中。3.3.3 硝酸银溶液(0.1)：溶解0.1g硝酸银于100mL水中。3.3.4 氯标准溶液(0.1mg/mL)：准确称取0.1649g经270300烘干的基准氯化钠于烧杯中，用水溶解后，移入1L容量瓶中，稀释至标线，混匀，贮存在塑料瓶中。此溶液1mL含0.1mg氯离子(Cl- )。3.4 操作程序3.4.1 试液制备称取试样1g(准确至0.001g)于250mL烧杯中，加入50mL硝酸(3 .3.2)，加热至近沸，在水浴上保温30min，冷却，用预先洗至无氯离子的慢速滤纸过滤，滤入100mL容量瓶中，用水洗涤烧杯子残渣，并用水稀释至标线，混匀。 3.4.2 比浊准确吸取5mL上述试液(3.4.1)于50mL比色管中，加入7.5mL硝酸(3.3.2)，用水稀释至约25mL，加入10mL硝酸银溶液(3.3.3)，充分混匀，与标准级差同时进行比浊。3.4.3 标准系列的配制根据试样中氯的含量，准确吸取0，1.0，2.0，3.0，4.0mL氯标准溶液，分别置于一组50mL比色管中，加7.5mL硝酸(3.3.2)，用水稀释至约25mL，加入10mL硝酸