歇马污水处理厂化验项目及方法.doc

一 化学需氧量COD COD快速测定方法分光光度法分光光度法因其简便、快速、准确而在水质监测中应用广泛，近年来报道了许多关于分光光度法快速测定的应用研究。研究表明，该方法具有测试速度快， 取样量少，操作方便，成本低的优点。其测定原理在酸性溶液中， 试液中还原性物质与重铬酸钾反应， 生成三价铬离子， 三价铬离子对波长为的光有很大的吸收能力， 其吸光度与三价铬离子浓度的关系服从郎伯一比尔定律，三价铬离子与试液中还原性物质的量有关。因而通过测定三价铬的吸光度可以间接测出试液的值。密封消解法微波密封快速法和国标回流法一样，采用硫酸一重铬酸钾消解体系。在硫酸银催化下，采用高能量的电磁波来加热反应液。在高频微波的作用下，反应液的分子产生高速摩擦运动，使其温度迅速升高，且采用密封消解方式，使消解罐内部压力迅速提高，在高温高压下达到快速消解的目的。消解后过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁按标准溶液回滴，根据硫酸亚铁钱的消耗量，计算出的值。方法的优点是试剂用量少、快速、简便，无需特殊仪器，在恒温烘箱中消解样品，即使很简陋的实验室亦可进行，易于普及。电化学法库仑法是我国的试行方法，该方法的理论依据是法拉第定律。在酸性介质中刃几，作氧化剂，样品消化巧而，用电解产生的亚铁离子作库仑滴定剂对余量的，进行库仑滴定，根据消耗的电量计算。研究表明周，该方法不需用标准溶液，操作简单，速度快，氧化率高，测定范围宽，可基本实现分析半自动化。速测仪近年来，各种型号的速测仪不断开发成功，并投人市场，已在许多监测站、实验室应用。兰州炼化环保仪器研究所与青岛唠山电子仪器总厂生产了一及一型智能速测仪。速测仪国家环保局监测仪器研究所应用于排污收费监测，研究表明该仪器极适用于值大于的收费监测。研制出每小时可测个样的值自动分析仪。高氯化物废水的测定氯离子对化学需氧量测定的影响， 主要是针对氯离子浓度低而言的。测定中， 一是主要的无机干扰物之一，标准方法采用步稍除一的影响。氯对环境的影响十分严重。对于高氯化物废水如氯化法环氧乙烷、环氧丙烷和环氧氨丙烷废水，天然气开采废水和沿海地区使用海水的工业废水等所含氯离子一般高。其测定方法主要采用吸收法、密封法、硝酸银法和碘量法。COD常规测定方法重铬酸钾法1、测定原理 在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算化学需氧量。Cr2O72-+14H +6e 2Cr3+7H2O （水样的氧化）Cr2O72-+14H +6Fe2+ 2Cr3+6Fe3+7H2O （滴定）Fe2+ + 试亚铁灵（指示剂） 红褐色（终点）2、器材(1)250mL全玻璃回流装置；(2)四联可调电炉；(3)25或50ml酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。3、试剂(1)重铬酸钾标准溶液（c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）：称取预先在120烘干2h的基准或优质纯重铅酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。(2)试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲啰啉（C12H8N2.H2O）、0695g硫酸亚铁FeSO4.7H2O） 溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。(3)硫酸亚铁铵标准溶液(c(NH4)2Fe(SO4)26H2O0.1mol/L)：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加入稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法：准确吸取 10.00ml重铬酸钾标准溶液于 500mL锥形瓶中，加入稀释至 110ml左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入 3 滴试亚铁灵指试液（约 0.15mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。式中；C-硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（molL）；V一一硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）。(4)硫酸一硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。放置l2d，不时摇动使其溶解。 (5).硫酸汞：结晶或粉末。 (6).待测样品4、测定步骤(1).取20.00 mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至2000mL）置于250mL磨口的回流锥形瓶中,准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数颗小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸一硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶,使溶液摇匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积110的废水样和试剂于15150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不变为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5ml。，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。废水中氯离子含量超过30mgL时，应先把04g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加 20.00mL废水（或适量废水稀释至20.00mL），摇匀。(2).冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。(3).溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。(4).测定水样的同时，取20.00mL蒸馏水，按同样操作空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 计算式中c一一硫酸亚铁标准溶液的浓度(mol/L)； V0滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）； V1滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）； g氧（l2）摩尔质量（gmL）。5、测定结果时间待测样品编号取样体积（ml）COD/ mg/L环境温度（）报告人注意事项(1).使用0.4g硫酸汞络合离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子水样。若氯离子少加硫酸汞，的浓度较低，也可使保持硫酸汞：氯离子=10：1（W/W）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。(2).水样取用体积可在10.00-50.00mL范围内，但试剂用量及浓度需按下表进行调整，也可得满意结果。水样取用量和试剂用量表水样体积（mL）0. 2500mol/LK2Cr2O4(mL)H2SO4-A2SO4溶液（mL）H2SO4(g）(NH4)2Fe(SO4)2(mol/L)滴定前总体积（mL）10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.200280 (3).对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应该用0.025mol/L重液铬酸钾标准溶。硫回滴时用0.01mol/L酸亚铁铵标准溶液。(4).水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5-4/5为宜(5).用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODcr值为 1.176g，所以，溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾于重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODcr标准溶液。用时新配。(6).CODcr的测定结果应保留三位有效数字。每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。COD，基本上是水质指标中最为重要的指标。它的定义是这样的：在一定严格的条件下，水中各种有机物质与外加的强氧化剂（如K2Cr2O7、KMnO4）作用时所消耗的氧化剂量，结果用氧的mg/L数来表示。根据所加强氧化剂的不同，他们分别称为重铬酸钾耗氧量（即常见的CODcr化学需氧量）和高锰酸钾耗氧量（即习惯上称为OC耗氧量）为什么要测COD呢，那是因为水中的有机物质种类繁多、组成复杂，而且往往含量较低，因此要想对各种有机物质进行分别测定是很困难的。在环境工程实践中，除了对必要的、指定的有机化合物（比如苯类的）作单项直接测定外，一般都采用间接的方法，即测定一些综合性指标来反映水中有机物质的相对含量。但是我要说明的是，CODcr是泛泛的，它的测定原理是是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值.这种情况下，可以讲水中的绝大多数有机物质氧化，但对于苯、甲苯、等芳烃类化合物则较难氧化。严格说来，化学需氧量也包括了水中存在的无机性还原物质。并不都是有机物。通常因废水中有机物的数量大大多余无极还原物质的量，因此一般用于化学需氧量来代表废水中有机物质的总量。对于化工废水，CODcr作为一个总的综合性指标，对于其他一些国标规定中限制的物质，还要分别单独高锰酸钾法1、实验原理 高锰酸钾指数是指在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的氧量，以氧的mg/L来表示。水中部分有机物及还原性无机物均可消耗高锰酸钾。因此，高锰酸钾指数常作为水体受有机物污染程度的综合指标。 水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定的时间。剩余的高锰酸钾加入过量草酸钠溶液还原，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸盐指数。2、仪器 (1)水浴装置 (2)250mL锥形瓶 (3)50mL酸式滴定管3、试剂 (1)高锰酸钾溶液（C(1/5 KMnO4)=0.1mol/L）:称取3.2g高锰酸钾溶于1.2L水中，加热煮沸，使体积减少到约1L，放置过夜，用G3玻璃砂芯漏斗过滤后，滤液储于棕色瓶中保存。 (2)高锰酸钾溶液（C(1/5 KMnO4)=0.01mol/L）：吸取25mL上述高锰酸钾溶液，用水稀释至250mL，储于棕色瓶中。使用前进行标定，并调节至0.01mol/L准确浓度。 (3)1+3硫酸 (4)草酸钠标准溶液（C(1/2Na2C2O4)=0.1000mol/L）：称取0.6705g在105-110烘干一小时并冷却的草酸钠溶于水，移于100mL容量瓶中，用水稀释至标线。 (5)草酸钠标准溶液（C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L）：吸取10.00mL上述草酸钠溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至标线。4、实验步骤 (1)取100mL混匀水样（如高锰酸盐指数高于5mg/L，则酌量少取，并用水稀释至100mL）于250mL锥形瓶中。（2）加入5mL（1+3）硫酸，摇匀。（3）加入10.00mL0.01mol/L高锰酸钾溶液，摇匀，立即放入沸水浴中加热30分钟（从水浴重新沸腾起计时）。沸水浴液面要高于反应溶液的液面。（4）取下锥形瓶，趁热加入10.00mL0.0100mol/L草酸钠标准溶液，摇匀，立即用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色，记录高锰酸钾溶液消耗量。（5）高锰酸钾溶液浓度的标定：将上述已滴定完毕的溶液加热至70，准确加入10.00mL草酸钠标准溶液（0.0100mol/L）再用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色。记录高锰酸钾溶液的消耗量，按照下式求得高锰酸钾溶液的校正系数（K）：K= 式中：V高锰酸钾溶液消耗量（mL）。若水样经稀释时，应同时另取100mL水，同水样操作步骤进行空白实验。5、注意事项： （1）在水浴加热完毕后，溶液仍应保持淡红色，如变浅或全部褪去，说明高锰酸钾的用量不够。此时，应将水样稀释倍数加大后再测定。 （2）在酸性条件下，草酸钠和高锰酸钾的反应温度应保持在60-80，所以滴定操作必须趁热进行，若溶液温度过低，需适当加热。6、计算 （1）水样不经稀释 高锰酸钾指数(O2,mg/L)= 式中：V1滴定水样时高锰酸钾溶液的消耗量(mL)； K校正系数； M高锰酸钾溶液浓度(mol/L)； 8氧（1/2 O2）摩尔质量。 （2）水样经稀释高锰酸钾指数(O2,mg/L) 式中，V0空白实验中高锰酸钾溶液消耗量(mL)； V2水样量(mL)； C稀释的水样中含水的比值，例如：10.00mL水样用90mL水稀释至100mL，则C=0.90。二、生化需氧量BOD5标准稀释测定法1、测定原理 将水样注满培养瓶，塞好后应不透气，将瓶置于恒温条件下培养5天。培养前后分别测定溶解氧浓度，由两者的差值可算出每升水消耗掉氧的质量，即BOD 5 值。由于多数水样中含有较多的需氧物质，其需氧量往往超过水中可利用的溶解氧（DO）量，因此在培养前需对水样进行稀释，使培养后剩余的溶解氧（DO）符合规定。本实验采用溶解氧仪测定溶解氧。 一般水质检验所测BOD 5 只包括含碳物质的耗氧量和无机还原性物质的耗氧量。有时需要分别测定含碳物质耗氧量和硝化作用的耗氧量。常用的区别含碳和氮的硝化耗氧的方法是向培养瓶中投加硝化抑制剂，加入适量硝化抑制剂后，所测出的耗氧量即为含碳物质的耗氧量。在5天培养时间内，硝化作用的耗氧量取决于是否存在足够数量的能进行此种氧化作用的微生物，原污水或初级处理的出水中这种微生物的数量不足，不能氧化显著量的还原性氮，而许多二级生化处理的出水和受污染较久的水体中，往往含有大量硝化微生物，因此测定这种水样时应抑制其硝化反应。 在测定BOD 5 的同时，需用葡萄糖和谷氨酸标准溶液完成验证试验。2、测定仪器一般实验室仪器和： （1）、850A + 台式溶氧仪（美国ORION公司）。 （2）、TS606/S恒温培养箱：能控制在(201)。 （3）、溶解氧瓶：250mL。 （4）、单层玻璃采水器。 （5）、量筒：1000mL。 玻璃器皿要认真清洗，不能吸有毒的或生物可降解的化合物，并防止沾污。3、测定试剂 在测定过程中，除特别说明以外，仅使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水，或具有同等纯度的水。水中含铜不得高于0.01mg/L，并不应有氯、氯胺、苛性碱、有机物和酸类。 （1）、0.2mol/L氢氧化钠溶液：将8g氢氧化钠溶于水，稀释至1000mL。 （2）、0.2mol/L盐酸溶液：16.6mL浓盐酸溶于水，稀释至1000mL。 （3）、稀释水：在1只1000mL容量瓶中预先加入约500mL水，再分别加入氯化钙溶液、硫酸镁溶液、磷酸盐缓冲溶液各1mL，然后用水稀释至1000mL，并混合均匀。将此溶液恒温在20左右，然后用小型无油空气泵进行曝气，瓶口盖以两层经洗涤晾干的纱布。曝气时间应在28 h（也可鼓入适量纯氧），使水中的溶解氧接近饱和（不低于8mg/L）。此稀释水的5日生化需氧量应小于0.2mg/L(8h内使用)。4、水样处理 （1）、水样的pH值若超出6.57.5范围时，可用盐酸或氢氧化钠稀溶液调节至7，但用量不要超过水样体积的0.5。 （2）、水样中含有铜、铅、锌、镉、铬、砷、氰等有毒物质时，可使用经训化的微生物接种液的稀释水进行稀释，或增大稀释倍数，以减少有毒物的浓度。 （3）、含有少量游离氯的水样，一般放置12h游离氯即可消失。对于游离氯在短时间不能消散的水样，可加入亚硫酸钠溶液，以除去之。 （4）、从水温较低的水域中采集的水样，可遇到含有过饱和溶解氧，此时应将水迅速升温至20左右，充分振播，以赶出过饱和的溶解氧。从水温较高的水域或污水排放口取得的水样，则应迅速使其冷却至20左右，并充分振摇，使与空气中氧分压接近平衡。 （5）、试验水样的稀释将已知体积水样置于稀释容器中，用稀释水或接种稀释水稀释，轻轻地混合，避免夹杂空气泡。5、实验步骤第一步：水样稀释用玻璃棒取少量水样涂在pH试纸上，测定pH值。如果水样的pH值不在68之间，需用盐酸或氢氧化钠溶液进行中和。通过测定COD值，估计BOD5在35之间，因此确定稀释比为1。取四只干净的250mL溶解氧瓶和一只干净的500mL量筒，溶解氧瓶要带有磨口玻塞，并具有供水封闭的钟形口。从保温箱中取出水样，向量筒中加入250mL水样。再用烧杯向量筒中加入250mL稀释水至量筒满刻度位置，并搅拌。 第二步：水样培养测定用虹吸法将混合均匀的水样分别装入两只干净的溶解氧瓶。在两只盛有水样的溶解氧瓶外壁分别贴上标有水样1和水样2的标签，并在其中一个溶解氧瓶中加入一个搅拌子，盖上瓶塞，用水封好。再用虹吸法将稀释水分别装入其余的二只溶解氧瓶。同样用标有稀释水1和稀释水2的标签贴于瓶外壁，然后在其中一个溶解氧瓶中加入一个搅拌子，盖上瓶塞，用水封好。将四只溶解氧瓶分为二组，将盖好盖子的二只溶解氧瓶放入20恒温培养箱，培养5天。将余下的一组水样立即进行测定。接通电源，打开仪器开关，预热30min。将溶解氧电极从电极套中取出。将溶解氧电极探头分别缓缓插入装有待测液的二只溶解氧瓶中，即开始进行测定。待仪器显示瓶右边出现rady字样时，即开始读数并记录数据。测量完毕后关闭仪器，切断电源。用蒸馏水将电极冲洗干净，晾干后放回原处。5天后取出培养箱中的另一组样品进行溶解氧测定，方法与前面的步骤完全相同，记录相应的测定结果。6、数据处理 式中a 1 -水样在培养前的溶解氧浓度，mg/L； a 2 -水样经5天培养后的剩余溶解氧浓度，mg/L； b 1 -稀释水在培养前的溶解氧浓度，mg/L； b 2 -稀释水经5天培养后的剩余溶解氧浓度，mg/L； f 1 -稀释水在培养液中所占比例； f 2 -水样在培养液中所占比例。7、注意事项（1）、每次转移水样时，要注意一定不能引入气泡；（2）、稀释水应临用现配，并且要保证其中有足够的溶解氧和适量的无机营养物；（3）、对于污染严重的废水，应参照有关标准对水样进行稀释；（4）、对于毒性较大，微生物含量较少的废水，必须对其进行接种培养，具体方法可参8、测定目标 表1 测定BOD 5 时建议稀释的倍数预期 BOD 5 值， mg/L稀释比结果取整到适用的水样2612 之间0.5R41220.5R ， E103050.5R ， E2060101E40120202S100300505S ， C20060010010S ， C400120020020I ， C1000300050050I200060001000100I表中：R-河水；E-生物净化过的污水；S-澄清过的污水或轻度污染的工业废水；C-原污水；I-严重污染的工业废水。 表2水样体积 /mL0.250mol/LK 2 Cr 2 O 7 溶液 /mLH 2 SO 4 -Ag 2 SO 4溶液 /mLHgSO 4 /g(NH 4 ) 2 Fe(SO 4 ) 2 mol/L滴定前体积/mL10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.0751.00.250350测压法1 测定原理 在密闭的培养瓶中，水样中溶解氧被微生物消耗，微生物因呼吸作用产生与耗氧量相当的CO2，当CO2被吸收剂吸收后使密闭系统的压力降低，根据压力计测得的压降可求出水样的BOD5值。2、 取样严格按照溶解氧（DO）检测取样的方法取样、保存。即尽量减少空气的进入和扰动，密封后尽快送到化验室待检。3、 实验仪器及药品（1）、 HACH BODTrak 测试仪（2）、 恒温生物培养箱（3）、 各类量筒 (100ml、250ml、500ml根据实验选用，洁净干燥)（4）、 BOD检测专用试剂瓶（洁净干燥）（5）、 BOD营养液缓冲包（6）、 氢氧化锂（干燥粉末）（7）、 密封橡胶帽（洁净干燥）（8）、 密封油脂（9）、 磁力搅拌子（洁净干燥）（10）、普通塑料漏斗（洁净干燥）(11)、药匙（洁净干燥）(12)、剪刀4、 实验步骤HACH BODTrak 测试仪有四个不同的检测程序，即BOD值范围在035mg/L，070mg/L，0350mg/L，0700mg/L四种。使用时应根据不同的水样，选择某一程序进行实验。具体检测方法如下：(1)、取相应体积的水样 根据COD值预估的BOD值范围，选定实验的程序类型，程序类型选定后即可知道对应的取样体积。样品体积的选择取样时根据不同的取样量选择使用相应规格的量筒，同时注意避免剧烈操作混进过多空气以尽量减少重复操作和实验误差。(2)、将刚取的待测水样缓缓加入到洁净干燥的BOD检测专用试剂瓶中，缓慢滑入一颗洁净干燥的磁力搅拌子。(3)、取一包BOD营养液缓冲包，用剪刀小心剪开，缓慢倒入试剂瓶中。(4)、取洁净干燥的密封橡胶帽，沿帽口边缘均匀涂抹少量的密封油脂，小心放入试剂瓶口，适当旋转使其密封良好。(5)、将漏斗放进橡胶帽内，小心加入氢氧化锂粉末（约12g）至橡胶帽内孔口下方。注意：一旦粉末撒入试剂瓶内污染待测样，则应废弃，重新进行实验！(6)、将试剂瓶平稳地转入恒温箱中，放在HACH BODTrak 测试仪上。任选一根通道软管，将管头与试剂瓶口的橡胶帽连接，旋紧密封。注意：转入和旋紧操作要平稳，避免橡胶帽内药品撒入待测样，否则应废弃，重新进行实验！(7)、开启HACH BODTrak 测试仪，选择对应的通道软管编号，按下编号对应的数字键，调出当前待测样品检测程序选择对话框。按下ON键，将显示选择BOD范围的菜单，按之前选择的BOD检测程序（四种程序的一种）。按下“”键或“”键，直到调出所需的BOD检测范围。(8)、当检测程序调整完毕后，长按住ON键，直到显示DIY为正常，实验开始。(9)、实验中任何时间要想终止实验，长按住OFF键，使其显示END时为停止。刚开始实验时，如果对应通道的上一个样品检测程序仍未停止时，也同样长按住OFF键，使其停止，然后重复以上7、8的操作，开始当前的新的待测样检测。注意：观察磁力搅拌子是否旋转正常，否则，将试剂瓶轻轻移动使其恢复。(10)、开启恒温箱，调节至201.0，按下恒温键使其温度很定在此范围内。5、 实验中观察及数据抄报实验开始一段时间后，待测样水温和瓶内气压趋于稳定，此时，原来显示的DIY改为显示RUN，即真正的运行。屏幕上开始出现数据点，一段时间后渐连成曲线。每次观察时初始值为当前的BOD数值，可以按“”键或“”键来显示某一时间的BOD值。观察时注意查看磁力搅拌子是否旋转正常，恒温箱温度是否稳定在限温值，否则，要及时调节。当实验结束时，系统会自动停止实验，即由显示RUN改为显示END（设备继续工作，只是系统不继续实验和采集数据，恒温箱继续工作），此时，所有实验数据都记录在曲线中，可以按“”键或“”键来显示最终所需的BOD数据值。本系统已经设置为检测5.25天，请注意抄报数据的时间，当实验进行到5.0天时就可以进行数据抄报，手动长按住OFF键来结束实验。任何时间一旦手动终止实验，均无法继续采集数据，此轮实验立即结束。如有中途断电或实验结束后关机，当再开机时，只要不长按住OFF键，该通道所对应的原先的某样品检测数据和曲线会一直保留，可以抄报数据，但一般相隔较长时间时，不建议继续进行实验。6、异常情况处理正常的检测数据曲线是一条斜率约为1的平滑曲线，起点为零点。较为常见的异常有：系统密封不严、漏气，硝化作用，范围选择过高或过低，时间延迟等几种，对数据的真实性和可靠性产生影响，要针对处理。如下图：如未出现这样的曲线，可能发生了以下一个或多个问题：样品瓶发生泄漏、时间滞后、需要更高的氧量、或硝化作用。生物传感器法1、 测量原理 含有饱和溶解氧的水样进入测定槽与生物传感器接触，当水样中无可生化降解的有机物时，溶解氧向氧电极的扩散速度（质量）达到恒定时，便产生了一个恒定电流。当水样中有可生化降解的有机物时，有机物便受到生物膜中微生物的同化作用，而微生物的细胞呼吸作用也增强，消耗掉一部分溶解氧，使扩散到氧电极表面上的溶解氧减少，当水样中溶解氧向电极扩散速度（质量）再次达到恒定时，又产生了一个恒定电流，由于该两个恒定电流之间的差值与水样中可生化降解的有机物浓度存在定量关系，因此该电流信号经微机放大、分析处理后，直接将BOD检测结果显示出来。2、 BH-11型BOD测定仪 主要技术指标： （1）. 测量原理：流通式微生物电极法 （2）. 测量范围：2100000mg/L （3）. 样品测量时间：8min （4）. 相对标准偏差：8% （5）. 微生物传感器：高灵敏度微生物电极传感 （6）. 进样方式：由蠕动泵驱动恒速流通连续进样 （7）. 所需样品体积：大于40ml (8). 模式切换： 可进行人工测量/自动测量模式切换 (9). 恒温方式：由加热器保持自动恒温 (10).操作方式：可自由选择电脑操作/仪器微电脑操作 (11).通讯接口：RS-232接口，可传输数据并实现上位机操作 (12).软件环境： Windows 95/98/200/XP 汉化软件 (13).数据存储及打印：可存储140组数据，自备微型打印机 (14).电源：AC220V，50HZ 方法标准： HJ/T86-2002三、悬浮物（SS）1、实验原理 悬浮物（即悬浮固体）能使水体浑浊，透明度降低，影响水生生物的呼吸和代谢，造成水质恶化，污染环境，因此，在水和废水处理中，测定悬浮物具有特定意义。悬浮物是指不能通过滤料，并于103-105烘至恒重的固体物。一定体积的水样用滤膜过滤后，经烘干称重，得出水中悬浮物的含量（mg/L）2、 实验仪器（1） 烘箱（2） 分析天平（3） 干燥器（4） 孔径为0.45um的滤膜（5） 称量瓶内经为3050mm（6） 扁嘴无齿镊子（7） 无油真空泵、吸滤瓶、过滤器3、 测定步骤（1）采样 先用洗涤剂将所有聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶洗净，在依次用自来水和蒸馏水冲洗干净，在采样前用即将采集的水样将聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶清洗三次，然后采集具有代表性的水样500-1000ml.（2）滤膜准备 用扁嘴无齿镊子夹取滤膜放于事先称重的称量瓶里。移入烘箱中在103105烘干0.5h后取出置干燥器内冷却至室温，称其质量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量的质量差不超过0.2mg。将恒重的滤膜正确地放在滤膜过滤器的滤膜托盘上，加盖配套的漏斗，并用夹子固定好。以蒸馏水润湿滤膜。并不断吸滤。4、测定 量取充分混合均匀的样品100ml抽吸过滤。使水样全部通过滤膜。在以每次10ml蒸馏水连续洗涤3-5次，继续吸滤以除去痕量水分。（如样品中含油脂，用10ml石油醚分两次淋洗残渣。）停止吸滤后，仔细取出载有悬浮物的滤膜放在原恒重的称量瓶里，打开瓶盖，移入烘箱中在103-105烘干2小时后移入干燥器中，使其冷却至室温，称量。反复烘干、冷却、称量，直至恒重为止（0.4mg）。5、 计算悬浮物含量（mg/L）=(mA-mB)106 /V式中：mA悬浮物+滤膜及称量瓶质量，g mB滤膜及称量瓶质量，g V 样品体积，ml6、注意事项（1）漂浮的不均匀固体物质不属于悬浮物质，应从采集的水样中除去。（2）滤膜上截留过多的悬浮物可能夹带过多的水分，除延长干燥时间外，还可能造成过滤困难，遇此情况，可酌情少取样品。滤膜上悬浮物过少，则会增大称量误差，影响测量精度，必要时，可增大样品体积。一般以510mg悬浮物量作为量取样品体积的使用范围。（3）废水粘度高时，可加24倍蒸馏水稀释，振荡均匀，待沉淀物下降后在过滤。 四、 总氮（TN）碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法1、 原理在60以上水溶液中，过硫酸钾可分解产生硫酸氢钾和原子态氧，硫酸氢钾在溶液中离解而产生氢离子，故在氢氧化钠的碱性介质中可促使分解过程趋于完全。分解出的原子态氧在120124条件下，可使水样中含氯化合物的氮元素转化为硝酸盐。并且在此过程中有机物同时被氧化分解。可用紫外分光光度法于波长220和275nm处，分别测出吸光度A220及A275按式(1)求出校正吸光度A：AA2202A275 按A的值查校准曲线并计算总氮(以NO3N计)含量。2、试剂和材料1.1 水，无氨。按下述方法之一制备；1.1.1 离子交换法：将蒸馏水通过一个强酸型阳离子交换树脂(氢型)柱，流出液收集在带有密封玻璃盖的玻璃瓶中。1.1.2 蒸馏法：在1000mL蒸馏水中，加入0.10mL硫酸(p=1.84gmL)。并在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去前50mL馏出液，然后将馏出液收集在带有玻璃塞的玻璃瓶中。1.2 氢氧化钠溶液，200gL：称取20m氢氧化钠(NaOH)，溶于水(3.1)中，稀释至100mL。1.3 氢氧化钠溶液，20gL：将(4.2)溶液稀释10倍而得。1.4 碱性过硫酸钾溶液：称取40g过硫酸钾(K2S2OB)，另称取15g氢氧化钠(NaOH)，溶于水(4.1)中，稀释至1000mL，溶液存放在聚乙烯瓶内，最长可贮存一周。1.5 盐酸溶液，19。1.6 硝酸钾标准溶液。1.6.1 硝酸钾标准贮备液，CN100mgL：硝酸钾(KNO3)在105110烘箱中干燥3h，在干燥器中冷却后，称取0.7218g，溶于水(4.1)中，移至1000mL容量瓶中，用水(4.1)稀释至标线在010暗处保存，或加入12mL三氯甲烷保存，可稳定6个月。1.6.2 硝酸钾标准使用液，CN10mgL：将贮备液用水(4.1)稀释10倍而得。使用时配制。1.7 硫酸溶液，135。2、仪器和设备2.1 常用实验室仪器和下列仪器。2.2 紫外分光光度计及10mm石英比色皿。2.3 医用手提式蒸气灭菌器或家用压力锅(压力为1.11.4kgcm2)，锅内温度相当于120124。2.4 具玻璃磨口塞比色管，25mL。所用玻璃器皿可以用盐酸(19)或硫酸(135)浸泡，清洗后再用水(4.1)冲洗数次。3、样品3.1 采样在水样采集后立即放入冰箱中或低于4的条件本保存，但不得超过24h。水作放置时间较长时，可在1000mL水样中加入约0.5mL硫酸(p1.84gmL)，酸化到pH小于2，并尽快测定。样品可贮存在玻璃瓶中。3.2 试样的制备取实验室样品(6.1)用氢氧化钠溶液(4.3)或硫酸溶液(4.7)调节pH至59从而制得试样。如果试样中不含悬浮物按(7.1.2)步骤测定，试样中含悬浮物则按(7.1.3)步骤测定。4、分析步骤4.1 测定4.1.1 用无分度吸管取10.00mL试样(CN超过100?g时，可减少取作量并加水(4.1)稀释至10mL)置于比色管中。4.1.2 试样不含悬浮物时，按下述步骤进行。a.加入5mL碱性过硫酸钾溶液(4.4)，塞紧磨口塞用布及绳等方法扎紧瓶塞，以防弹出。b.将比色管置于医用手提蒸气灭菌器中，加热，使压力表指针到1.11.4kgcm2，此时温度达120124后开始计时。或将比色管置于家用压力锅中，加热至顶压阀吹气时开始计时。保持此温度加热半小时。c.冷却、开阀放气，移去外盖，取出比色管井冷至室温。d.加盐酸(19)1mL，用无氨水稀释至25mL标线，混匀。e.移取部分溶液至10mm，石英比色皿中，在紫外分光光度计上，以无氨水作参比，分别在波长为220与275nm处测定吸光度，并用式(1)计算出校正吸光度A。4.1.3 试样含悬浮物时，先按上述7.1.2中a至d步骤进行，然后待澄清后移取上清液到石英比色皿中。再按上述7.1.2中e步骤继续进行测定。4.2 空白试验空白试验除以10mL水(4.1)代替试料外，采用与测定完全相同的试剂、用量和分析步骤进行平行操作。注：当测定在接近检测限时，必须控制空白试验的吸光度Ab不超过0.03，超过此值，要检查所用水、试剂、器皿和家用压力锅或医用手提灭菌器的压力。4.3 校准4.3.1 校准系列的制备：a.用分度吸管向一组(10支)比色管(5.4)中，分别加入硝酸盐氮标准使用溶液(4.6.2)0.0，0.10，0.30，0.50，0.70，1.00，3.00，5.00，7.00，10.00mL。加水(4.1)稀释至10.00mL。b.按7.1.2中a至e步骤进行测定。4.3.2 校准曲线的绘制：零浓度(空白)溶液和其他硝酸钾标准使用溶液(4.6.2)制得的校准系列完成全部分析步骤，于波长220和275nm处测定吸光度后，分别按下式求出除零浓度外其他校准系列的校正吸光度As和零浓度的校正吸光度Ab及其差值ArAsAs220-2As275AbAb2202Ab275ArAsAb式中：AS220标准溶液在220nm波长的吸光度；AS275标准溶液在275nm波长的吸光度；Ab220零浓度(空白)溶液在220nm波长的吸光度；Ab275零浓度(空白)溶液在275nm波长的吸光度。按Ar值与相应的NO3-N含量(微克)绘制校准曲线。5、结果的表示5.1 计算方法按式(1)计算得试样校正吸光度Ar，在校准曲线上查出相应的总氮?g数，总氮含量(mgL)按下式计算：式中：m试样测出含氮量，微克；V测定用试样体积，mL。6、精密度与准确度6.1 重复性21个实验室分别测定了亚硝酸钠，氨基丙酸与氯化铵混合样品；CW604氨氮标准样品；L谷氨酸与葡萄糖混合作品。上述三种作品含氮量分别为1.49，2.64和1.15mgL，其分析结果如下：各实验室的室内相对标准偏差分别为2.3，1.6和2.5。室内重复测定允许精密度分别为0.074，0.092和0.063mgL。6.2 再现性上述实验室对上述三种统一合成样品测定。实验室间相对标准偏差分别为3.1，1.1和4.2；再现性相对标准偏差分别为4.0，1.9和4.8；总相对标准偏差分别为3.8，1.9和4.9。6.3 准确度上述实验室对上述三种统一合成样品测定，实验室内均值相对误差分别为6.3，2.4和8.7。室内单内相对误差分别为7.5，3.8和9.8。实验室平均回收率置信范围分别为99.06.4，99.05.1和1019.4。五、 氨氮（NH3-N）氨氮（NH3-N）以游离氨（NH3）或铵盐（NH4+）形式存在于水中，两者的组成比取决于水的pH值。当pH值偏高时，游离氨的比例较高。反之，则铵盐的比例为高。 水中氨氮的来源主要为生活污水中含氮有机物受微生物作用的分解产物，某些工业废水，如焦化废水和合成氨化肥厂废水等，以及农田排水。此外，在无氧环境中，水中存在的亚硝酸盐亦可受微生物作用，还原为氨。在有氧环境中，水中氨亦可转变为亚硝酸盐、甚至继续转变为硝酸盐。 测定水中各种形态的氮化合物，有助于评价水体被污染和“自净”状况。 氨氮含量较高时，对鱼类则可呈现毒害作用。1 方法的选择 氨氮的测定方法，通常有纳氏比色法、苯酚-次氯酸盐（或水杨酸-次氯酸盐）比色法和电极法等。纳氏试剂比色法具操作简便、灵敏等特点，水中钙、镁和铁等金属离子、硫化物、醛和酮类、颜色，以及浑浊等干扰测定，需做相应的预处理，苯酚-次氯酸盐比色法具灵敏、稳定等优点，干扰情况和消除方法同纳氏试剂比色法。电极法通常不需要对水样进行预处理和具测量范围宽等优点。氨氮含量较高时，尚可采用蒸馏酸滴定法。2水样的保存 水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并应尽快分析，必要时可加硫酸将水样酸化至pH2，于25下存放。酸化样品应注意防止吸收空气中的氮而遭致污染。预 处 理水样带色或浑浊以及含其它一些干扰物质，影响氨氮的测定。为此，在分析时需做适当的预处理。对较清洁的水，可采用絮凝沉淀法，对污染严重的水或工业废水，则以蒸馏法使之消除干扰。（一）絮 凝 沉 淀 法概 述 加适量的硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使呈碱性，生成氢氧化锌沉淀，再经过滤去除颜色和浑浊等。仪 器 100ml具塞量筒或比色管。试 剂（1）10%（m/V）硫酸锌溶液：称取10g硫酸锌溶于水，稀释至100ml。（2）25%氢氧化钠溶液：称取25g氢氧化钠溶于水，稀释至100ml,贮于聚乙烯瓶中。（3）硫酸=1.84。步 骤 取100ml水样于具塞量筒或比色管中，加入1ml 10%硫酸锌溶液和0.10.2ml 25%氢氧化钠溶液，调节pH至10.5左右，混匀。放置使沉淀，用经无氨水充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20ml。（二）蒸 馏 法概 述 调节水样的pH使在6.07.4的范围，加入适量氧化镁使呈微碱性（也可加入pH9.5的Na4B4O7-NaOH缓冲溶液使呈弱碱性进行蒸馏；pH过高能促使有机氮的水解，导致结果偏高），蒸馏释出的氨，被吸收于硫酸或硼酸溶液中。采用纳氏比色法或酸滴定发时，以硼酸溶液为吸收液；采用水杨酸-次氯酸比色法时，则以硫酸溶液为吸收液。仪 器 带氮球的定氮蒸馏装置：500ml凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管。试 剂 水样稀释及试剂配制均用无氨水。（1） 无氨水制备： 蒸馏法：每升蒸馏水中加0.1ml硫酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸 馏，弃去50ml初滤液，接取其余馏出液于具塞磨口的玻瓶中，密塞保存。 离子交换法：使蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂柱。（2） 1mol/L盐酸溶液。（3） 1mol/L氢氧化钠溶液。（4） 轻质氧化镁（MgO）：将氧化镁在500下加热，以除去碳酸盐。（5） 0.05%溴百里酚蓝指示液（pH6.07.6）。（6） 防沫剂，如石蜡碎片。（7） 吸收液： 硼酸溶液：称取20g硼酸溶于水稀释至1L。 硫酸（H2SO4）溶液：0.01mol/L。步 骤（1） 蒸馏装置的预处理：加250ml水于凯氏烧瓶中，加0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，加热蒸馏，至馏出液不含氨为止，弃去瓶内残渣。（2） 分取250ml水样（如氨氮含量较高，可分取适量并加水至250ml，使氨氮含量不超过2.5mg），移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液或盐酸溶液调至pH7左右。加入0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入吸收液液面下。加热蒸馏至馏出液达200ml时，停止蒸馏。定容至250ml。 采用酸滴定法或纳氏比色法时，以50ml硼酸溶液为吸收液，采用水杨酸-次氯酸盐比色法时，改用50ml 0.0 1mol/L硫酸溶液为吸收液。注意事项（1） 蒸馏时应避免发生暴沸，否则可造成馏出液温度升高，氨吸收不完全。（2） 防止在蒸馏时产生泡沫，必要时加入少量石蜡碎片于凯氏烧瓶中。（3） 水样如含余氯，则应加入适量0.35%硫代硫酸钠溶液，每0.5ml可除去0.25mg余氯。（一） 纳氏试剂光度法 概 述1 方法原理 碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物，此颜色在较宽的波长范围内具强烈吸收。通常测量用波长在410425nm范围。2 干扰及消除 脂肪胺、芳香胺、醛类、丙酮、醇类和有机氯胺类等有机化合物，以及铁、锰、镁、硫等无机离子，因产生异色或浑浊而引起干扰，水中颜色和浑浊亦影响比色。为此，须经絮凝沉淀过滤或蒸馏预处理，易挥发的还原性干扰物质，还可在酸性条件下加热除去。对金属离子的干扰，可加入适量的掩蔽剂加以消除。3方法适用范围 本法最低检出浓度为0.025mol/L（光度法），测定上限为2mg/L。采用目视比色法，最低检出浓度为0.02mg/L。水样作适当的预处理后，本法可适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水。仪 器（1） 分光光度法。（2） pH计。试 剂 配制试剂用水应为无氨水。1 纳氏试剂 可选择下列一种方法制备。（1） 称取20g碘化钾溶于约25ml水中，边搅拌边分次少量加入二氯化汞（HgCI2）结晶粉末（约10g），至出现朱红色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和二氯化汞溶液，并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加二氯化汞溶液。另称取60g氢氧化钾溶于水，并稀释至250ml，冷却至室温后，将上述溶液在边搅拌下，徐徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀释至400ml，混匀。静置过夜，将上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。（2） 称取16g氢氧化钠，溶于50ml充分冷却至室温。 另称取7g碘化钾和10g碘化汞(HgI2)溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中，用水稀释至10