铜化验化验操作规程简约版.doc

铜 精 矿 分 析一、水分的测定 方法提要： 方法基于100-105温度下，将水份蒸发掉，根据失重计算水份含量。 分析步骤： 于已知重量的瓷放盘中加入1000g左右样品，放入烘箱中控制温度100-105烘干约3小时取出称至恒重，根据失重计算其水份的百分含量。 计算： H2O（%）=100式中：m1瓷方盘和样品重量（g） m2烘干后瓷方盘和样品重量（g） m样品重量（g）二、碘氟容量法测定铜（方法一） 方法提要：在PH3.54的弱酸性溶液中，铜离子与碘离子作用生成碘化亚铜沉淀，并析出等量的碘，后者以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，其反应如下： 2Cu2+4I-=Cu2I2+I2 Cu2I2+2KSCN= Cu2(SCN)2+2KI 2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI 铁（）可使碘离子氧化至元素碘严重干扰测定，但可用氟化氢铵掩蔽消除，并可使溶液的PH值保持在适宜滴定的范围之内。砷和锑则在硫酸冒烟时加入氢溴酸挥发除去。多量的铝和铋因形成深黄色碘化物沉淀，影响终点判断，所以要适当的提早加入淀粉指示剂。因锰（）析出碘干扰铜的测定，在矿石中含锰较高（0.5%左右）时可在滴定溶液中使锰以锰（）存在，消除其干扰。亚硝酸盐和一氧化氮干扰铜的测定，在酸性溶液中亚硝酸根离子氧化碘离子为单质碘： 4H+2NO2-+2I-=2NO+I2+2H2O 生成的一氧化氮在空气中又被氧化成二氧化氮，再与碘化钾作用，如此周而复始，使终点不稳定。所以在蒸干时应除尽硝酸，以消除硝酸根的影响。 试剂： 盐酸 硝酸 硫酸1+1 硝硫混酸（8+2） 氢溴酸 高氯酸 含量不低于70% 氨水 氟化氢铵 碘化钾 硫氰酸钾 淀粉溶液（0.5%）取2.0g可溶性淀粉用少量水调成糊状，加入200ml沸水，充分搅拌再加水至400ml煮沸至透明放冷后使用。硫代硫酸钠标准溶液（约0.04N）配置：称取100克Na2S2O35H2O于500ml烧杯中，加入2g无水碳酸钠及300ml沸水，煮至全部溶解后，过滤于10L下口瓶中冷后稀释至10L，混匀待一周后标定。标定：称取0.1200-0.1215g纯铜四份，置于400ml锥形烧杯中，加入硝酸（1+1）10ml，硫酸（1+1）5ml，在小火叫热溶解并彻底蒸干，杯要放到，取下稍冷加30-40ml沸水溶解盐类，冷至室温，加入2ml冰乙酸，3g碘化钾，以配好的硫代硫酸钠滴至近终点时，加入5ml0.5%淀粉溶液，继续滴至兰色变浅时，加入1g硫氰酸钾，3滴1%乙酸铅溶液，再滴至兰色消失为终点。计算： T=式中：T硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度（g/ml）V所消耗硫代硫酸钠标准溶液的量（ml）W纯铜的克数（g）分析步骤：称取0.30000.5000g试料（视含铜量而定）置于400ml锥形烧杯中，用水湿润后，加入盐酸10ml煮沸片刻，再加入硝硫混酸20ml，盖表面皿加热分解并蒸至冒三氧化硫白烟（含碳高的试料，盖上表面皿沿杯嘴趁热滴加几滴硝酸进行2-3次处理，如仍有黑色残渣，可取下稍冷，加入少许高氯酸继续进行碳化直至试样分解完全）。取下稍冷加入氢溴酸5ml，继续蒸至近干（断截腾足）取下烧杯冷却后，以水西表面皿及杯壁，体积维持50ml左右，加热煮沸使可溶性盐类溶解，冷却后以水冲洗表面皿和杯壁，用氨水中和至出现稳定的氢氧化铁沉淀，加2-3g氟化氢铵溶解沉淀，用水洗杯壁待溶液冷却至室温后，加入3g碘化钾，以硫代硫酸钠标准溶液滴至淡黄色，加入0.5%淀粉溶液5ml，继续滴至淡兰色，加入1g硫氰酸钾，滴至兰色消失为终点。计算： Cu(%)=100式中：T硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度（g/ml）V滴定所消耗硫代硫酸钠标准溶液的量（ml）m称取试样的量（g）含量（%）允许差（%）770.01品位0.20注：1、 分解试样时温度不宜过高，以免溶液溅出损失。2、 加氨水中和时，氨水不能过量太多，一般中和至稳定的氢氧化铁沉淀为止。如氨水加入过量则使结果偏高。3、 加入碘化钾钱溶液需冷至室温，防止析出碘挥发，引起结果偏低。4、 砷锑高的试样（如烟灰、阴极泥等）必须加氢溴酸除砷锑否则导致结果偏低。5、 测定1%以下的铜时，滴定速度宜减慢进行，接近终点时要充分摇动，必要时当兰色退去后，补加碘化钾约0.5-1g，滴定终点不回头为止。三、碘氟法测定铜(方法二)方法提要：在稀硫酸溶液中，不经氨水中和直接加入氟化氢铵使溶液的PH值至3-4，以碘量法测定铜，含锰量高于0.5%时不宜用本法。试剂：硫酸（1%） 其他试剂同方法一分析步骤：称取0.3000g试样置于400ml锥形瓶中，用水湿润，加入10ml盐酸煮沸片刻，再加入硝硫混酸20ml，盖表面皿加热分解并蒸至冒三氧化硫白烟（含碳高试样沿杯嘴趁热滴入几滴硝酸，经几次处理，如仍有黑色残渣，可取下稍冷加入3ml高氯酸继续碳化至试样分解完全），取下稍冷加入5ml氢溴酸蒸至近干，加入10ml 1%硫酸溶液，以水洗表面皿及杯壁，加入2-3g氟化氢铵，摇动锥形烧杯使其溶解，在溶液中加入3g碘化钾，以硫代硫酸钠标准溶液滴至淡黄色，加入0.5%淀粉溶液5ml，继续滴至淡兰色，加入1g硫氰酸钾，滴至兰色消失为终点。计算方法同方法一四、SiO2、Fe、Al2O3、CaO、MgO的分析（一）、经典法连续测定SiO2、Fe、Al2O3、CaO、MgO（方法一）方法提要：二氧化硅采用王水溶解，以盐酸脱水，经分离后以重量法完成测定。铁时在热盐酸溶液中，以二氯化锡将铁（）还原为铁（），以二氯化汞除去过剩的二氯化锡，然后以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定。铝以偏铝酸钠状态溶于过量的氢氧化钠中，然后再使铝成氢氧化铝沉淀，以重量法测定，其反应如下：AlCl3+3NaOH=Al(OH)3+3NaCl Al(OH)3+NaOH=NaAlO2+2H20 Al(OH)3Al2O3+3H20在弱碱性溶液中，钙与草酸氨生成白色沉淀，此沉淀溶于稀硫酸中而释放出当量的草酸，然后用高锰酸钾标准溶液滴定游离的草酸，其反应如下：CaCl2+(NH4)2C2O4=CaC2O4+2NH4Cl CaC2O4+H2SO4=CaSO4+H2C2O45H2C2O4+2KMnO4=2MnSO4+K2SO4+10CO2+8H2O在含有铵盐的碱性溶液中，镁与磷酸氢二铵作用生成磷酸铵镁沉淀，经灼烧后以重量法测定，其反应如下：Mg2+NH4+HPO42-MgNH4PO4+H+ 2MgNH4PO4=Mg2P2O7+2NH3+H20试剂：盐酸 盐酸（1+1）（5%） 硝酸 硫酸（1+1） 氨水 氨水（3%） 氯化铵溶液（5%） 氢氧化钠溶液（20%） 二苯胺磺酸钠（0.5%） 甲基橙溶液（0.1%） 草酸氨饱和溶液 氯化亚锡溶液（5%）：以10%盐酸配置，内放少许金属锡粒以防氧化。硫酸磷酸混合溶液：硫酸磷酸个150ml，注入700ml水中混匀。重铬酸钾标准溶液（0.04N）：称取重铬酸钾10g置于500ml锥形烧杯中，加入200ml沸水，加热溶解，溶后移入5L小口瓶中，以水稀释至5L混匀，放数天后标定。标定：称取0.1000-0.1020克Fe2O3置于400ml锥形烧杯中，加入20ml（1+1）盐酸，低温溶解，并蒸至10ml（不可煮沸），以下按分析步骤进行。T=式中：TK2Cr2O7标准溶液对铁的滴定度(g/ml)V消耗标准溶液体积（ml）0.6994换算系数W称取Fe2O3的量（g）草酸钠标准溶液（0.1N）：称取6.7005g预先在110烘干2小时，并冷却至室温的草酸钠置于400ml锥形烧杯中，加70100ml水和10ml硫酸（1+1），使其溶解完全，冷后移入1L容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。高锰酸钾标准溶液（0.01N）配置：称取9.6g高锰酸钾置于500ml锥形烧杯中，加200ml水加热煮沸10分钟，用玻璃漏斗过滤于3L下口瓶中，以水稀释至3L标线混匀，数天后标定。标定：移取25.00ml草酸钠标准溶液置于400ml锥形烧杯中加入10ml硫酸（1+1），用水稀释至150ml，加热至80，用配好的高锰酸钾标准溶液滴至淡红色，在30秒内不消失为终点。N=式中：N高锰酸钾标准溶液的当量浓度N1草酸钠标准溶液的当量浓度V1滴定所消耗高锰酸钾标准溶液的量（ml）V移取草酸钠标准溶液的量（ml）允许差当量浓度：0.0007N用高锰酸钾标准溶液滴定各元素的核算：TFe=N=N0.05585TCaO=N=N0.02804TSb=N=N0.060880.05585、0.02804、0.06088分别为铁、氧化钙和锑的毫克当量。分析步骤：1、重量法测定二氧化硅：称取0.30000.5000g试样置于500ml烧杯中，加10ml盐酸、5ml硝酸，低温蒸干，加10ml盐酸低温脱水，干涸后加5ml盐酸再蒸干，加入10ml盐酸和5ml水煮沸使可溶盐类溶解，立即用定量滤纸过滤（滤液留作铁铝钙镁），用5%盐酸溶液洗涤烧杯3次，沉淀5次用胶棒将沉淀擦净完全移入漏斗中，再用热水洗3次。沉淀连同滤纸放入瓷坩埚中，烘干，灰化在1000-1100高温炉中灼烧30分钟取出冷却，称至恒量。计算：SiO2（%）=100m1灼烧后二氧化硅量(g)m称取试样量(g)2、重铬酸钾容量法测定铁：于除硅后的溶液中加入5g氯化铵，用氨水中和至氢氧化铁完全沉淀并过量5ml，煮沸2-3分钟立即用定性滤纸过滤（滤液留做钙镁），用5%氯化铵热溶液洗涤烧杯及沉淀。沉淀用少量盐酸（1+1）溶于原杯中，用热水洗净滤纸，保持体积100ml加入20%氢氧化钠溶液中和至氢氧化铁沉淀并过量20ml，煮沸后立即用定性滤纸过滤（滤液留做铝），用热水洗烧杯及沉淀5-6次。然后用少量盐酸（1+1）将沉淀溶于原杯中，用热水洗净滤纸，加5ml盐酸加热浓缩至体积5-10ml趁热以5%氯化亚锡溶液还原至无色，再过量2滴，立即冷却。加入50-100ml水，10ml二氯化汞饱和溶液，20ml硫酸磷酸混合溶液和0.5%二苯胺磺酸钠指示剂2滴，以0.04N重铬酸钾标准溶液滴至紫色不消失为终点。计算: Fe（%）=100T重铬酸钾对铁的滴定度（g/ml）V滴定所消耗重铬酸钾标准溶液的量（ml）m称取试样量（g）3、重量法测定三氧化二铝：往除去氢氧化铁的滤液中加入5g氯化铵和1滴甲基橙指示剂，用盐酸中和至酸性再用氨水中和至碱性并过量5ml，煮沸2分钟，立即用快速定量滤纸过滤，用5%氯化铵溶液洗涤烧杯3次沉淀5-6次，沉淀连同滤纸放入瓷坩埚中烘干，灰化于1000-1100高温炉中灼烧冷却，称至恒量。计算： Al2O3（%）=100m1灼烧后三氧化二铝的量（g）m称取试样量（g）4、高锰酸钾容量法测定氧化钙：于除铁、铝的滤液中，加入2滴MO指示剂用盐酸中和至碱性再过量2ml加热煮沸，在低温静置1小时后，用定量滤纸过滤（滤液留做Mg），用温水洗烧杯3次沉淀6次。用水将沉淀冲洗于原杯中，滤纸放在杯壁上，加入10ml硫酸（1+1），用水稀释至100-150ml煮沸，立即用高锰酸钾标准溶液滴至微红色，将滤纸放入杯中继续滴至呈微红色30秒不消失为终点。计算： CaO(%)=100T高锰酸钾标准溶液对氧化钙的滴定度（g/ml）V滴定所消耗高锰酸钾标准溶液的量（ml）m称取试样量（g）5、磷酸铵镁重量法测定氧化镁：滤去草酸钙沉淀的滤液（此时溶液体积应为150-200ml）以盐酸中和至酸性加入20ml磷酸氢二铵饱和溶液，在激烈搅拌下用氨水中和至碱性，再过量30-40ml放置过夜，用定量滤纸过滤，用3%氨水洗烧杯3次沉淀6次。沉淀连同滤纸放入瓷坩埚中烘干，灰化，于1100高温炉中灼烧，冷至室温称至恒重。计算： MgO（%）=100m1灼烧后焦磷酸镁的量（g）m称取试样量（g）0.3621焦磷酸镁核算成MgO的系数（二）Fe、CaO、MgO、Al2O3、SiO2的测定（方法二）1、重铬酸钾容量法测定铁方法提要：试样用盐酸、硝酸分解后，用氨水将三价铁以氢氧化物沉淀析出与大部分离子分离，然后在盐酸介质中，以氯化亚锡还原大部分三价铁，剩余者以钨酸钠为指示剂进一步用三氯化钛还原，在硫磷混酸存在下以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定，其反应如下：2Fe3+Sn2+6Cl-2Fe2+SnCl62-Fe3+Ti3+Fe2+Ti4+6Fe2+Cr2O72-+14H+6Fe3+2Cr3+7H2OFe3+2PO43-Fe(PO4)23-钨酸钠为用三氯化钛还原三价铁指示剂，即过量三氯化钛可将钨还原为五价，呈现兰色而指示终点，五价的钨极部稳定，在铜离子的催化下很快被氧化至无色。滴定后产生三价铁，对指示剂有氧化作用使终点提前到达，同时三价铁的颜色使指示剂的颜色变化不明显，因而加入磷酸、硫酸混合溶液消除干扰。测量范围：本法适用于1%以上铁的测定试剂： 盐酸 硝酸 氯化铵 氯化亚锡溶液（10%）：称取10g氯化亚锡溶于10ml盐酸中用水稀释至100ml，混匀。 硫酸铜溶液（1%）硫酸磷酸混合溶液：将150ml硫酸在不断搅拌下慢慢注入700ml水中，冷却后加入150ml磷酸混匀。三氯化钛溶液：取20ml弄三氯化钛，加入20ml盐酸用水稀释至100ml。二苯胺磺酸钠溶液（0.5%）重铬酸钾标准溶液（0.04N）配置与标定同前法。分析步骤：前半部操作同前法进行，即将沉淀洗入原杯加热浓缩至15ml左右，趁热加10%氯化亚锡溶液至淡黄色冷却，加1ml钨酸钠溶液滴加三氯化钛溶液至试液呈兰色，加入50ml水不断摇动杯子至兰色消失，如兰色不能全部消失，加入1-2滴硫酸铜溶液至兰色消失再加入硫磷混酸20ml，2-3滴二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴至紫色为终点。Fe（%）=100T重铬酸钾对铁的滴定度（g/ml）V滴定所消耗重铬酸钾标准溶液的量（ml）m称取试样量（g）2、络合滴定法测定氧化钙、氧化镁方法提要：钙、镁离子均在PH10以上与EDTA形成稳定的螯合物，控制不同的PH值，分别以钙指示剂及铬黑T指示剂进行连续络合滴定。其反应如下：Ca(NN)+H2Y2-CaY2-+2H+NN2-淡红色 兰色Mg(BT)-+H2Y2-MgY2-+H(BT)2-+H+紫红色 兰色首先于PH12的氢氧化钠介质中滴定钙，此时镁离子部参加滴定反应，然后调至酸性煮沸，破坏钙指示剂，再以氨水调至PH10，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定镁，此时钙离子已为EDTA所络合不干扰镁的测定。铜、铝、锌、铁、钴、镍、铬、铋、钡、锰、镉等多种元素均干扰测定。克采用硫代乙酰胺将铜、镍、锌等呈硫化物沉淀分离除去，铁、铝、锰等在测定铁时已被分离，其它干扰元素含量甚微，未予考虑。试剂：氢氧化钠25% 硫代乙酰胺3% 盐酸 氨水氨性铜溶液：称取纯铜1g于400ml烧杯中，加入盐酸15ml，过氧化氢10ml加热溶解，煮沸驱尽过量的过氧化氢，以氨水调至深兰色的铜氨络离子出现为止。钙指示剂：称取钙指示剂0.1g与氯化钠2.5g研磨。铬黑T指示剂：称取铬黑T0.1g与氯化钠2.5g研磨。EDTA标准溶液：0.031M，配置与标定参见铅、锌测定所用标准溶液，进行换算其EDTA对CaO、MgO的滴定度：TCaO=TPb0.2706TMgO=TPb0.1945TZn =TPb0.3155分析步骤：氧化钙的测定：于分离铁的滤液中，加入氨性铜液（铜精及烟灰等含Cu高的可不加）3ml煮沸。趁热立即加入3%硫代乙酰胺溶液5ml,微沸一分钟，迅速以快速定量滤纸过滤于400ml烧杯中，以热水洗沉淀及烧杯34次，滤液保持体积7080ml左右，加热微沸，立即以25%氢氧化钠溶液调至PH=12加入少许钙指示剂，以EDTA标准溶液迅速滴定溶液由酒红色转兰色即为终点。氧化镁的测定：将滴定氧化钙后溶液，以盐酸调至酸性，加热煮沸至颜色退去，趁热以氨性调至PH10加入少许铬黑T指示剂继续用EDTA标准溶液滴定至溶液颜色由酒红色转兰色为终点。计算：CaO（%）=100式中：TEDTA标准溶液对氧化钙的滴定度(g/ml)V滴定钙消耗EDTA标准溶液的量（ml）m试样量(g)MgO（%）=100式中：TEDTA标准溶液对氧化镁的滴定度(g/ml)V滴定镁消耗EDTA标准溶液的量（ml）m试样量(g)注：1、为防止金属沉淀的复溶，在加入硫代乙酰胺后，须控制煮沸时间。2、滴定时要保持试液的温度，以加速反应。3、含铜高的试样，可不必加入氨性铜液。4、本法适用于冰铜、铜精、烟灰、炉渣等试样，1%以上的氧化钙及氧化镁的测定。5、允许差： 含量% 绝对误差% CaO%14 0.50 MgO%30 0.50注：1、分解试样时温度不宜过高，以免溶液溅出烧杯而损失。2、 用氨水中和时，不能不足或过量太多否则会影响分析结果。3、 如发现有硫磺结块时要滴加硝硫混酸重新处理，蒸干后再进行下步操作，否则结果偏低。二、铜冰铜中铅、锌、铁、硫参见铜精铜分析流程进行操作烟灰中各个元素分析参见铜精铜分析流程进行。石灰石、白灰中各个元素参见铜精铜分析流程进行，由于CaO含量高，取样量为0.1000g即可。铜 炉 渣 分 析一、铜的测定（快速碘氟法）方法提要：以硝酸和氟盐分解试料，使含有大量二氧化硅的酸式硅酸盐炉渣全部溶解，并使F-与Si作用生成SiF4逸出，用溴水将As、Sb氧化至高价消除其干扰，以F-络合三价铁，在PH3-4的弱酸性溶液中铜离子与碘离子作用生成Cu2I2，并析出当量的I2，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至兰色消失为终点，其反应如下：2Cu2+4I-=Cu2I2+I22S2O32-+I2=S4O62-+2I-本法适用于低于1%铜含量的测定。试剂：硝酸 氟化氢铵溶液 30% 溴水饱和溶液 氨水 碘化钾 淀粉溶液 0.5%铜标准溶液（1mg/ml）：称取纯铜0.5000g置于500ml烧杯中，加入15ml硝酸（1+1），5ml硫酸加热溶解并蒸干，放冷加水煮沸溶解盐类，加入10ml冰乙酸，冷后移入500ml容量瓶中，以水定容，摇匀，此液1mg/ml硫代硫酸钠标准溶液（0.01N）：称取25g硫代硫酸钠置于500ml烧杯中，加入2g无水碳酸钠300ml沸水，煮沸，过滤于10L下口瓶中，冷却用水稀释至10L，混匀放数日后标定。标定：称取10.00ml铜标准液于400ml锥形烧杯中（取3-4份）加入50-70ml水，2ml冰乙酸，3g碘化钾，5ml0.5%淀粉溶液，以配好的硫代硫酸钠标准溶液滴定至兰色消失为终点。计算：T=式中：T硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度（g/ml）V滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的量（ml）m称取铜标准液含量（g）分析步骤：称取0.5000-1.0000g试样置于400ml锥形烧杯中，以水湿润，加入5ml30%氟化氢铵溶液，8ml硝酸，小火加热溶解并蒸至体积5ml左右，用点滴管顺杯壁加入3-4管溴水饱和溶液继续加热至体积为7-8ml取下用水洗杯壁，盖好表面皿并加热煮沸。取下放冷以氨水中和至氢氧化铁析出并过量3滴加入10ml30%氟化氢铵溶液，用水洗杯壁，加入3g碘化钾，混匀后加入5ml0.5%淀粉溶液，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴至兰色消失为终点。计算： Cu(%)=100式中：T硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度（g/ml）V滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的量（ml）m称取试样量（g）允许差： 含量（%） 允许差（%）0.100-0.400 0.020注：1、测定前的体积不宜过大，约50ml左右，以防止终点不易观察，易回头，测定中要充分摇动锥形烧杯加速反应。2、本法适用于转炉渣、精炼渣中Cu的测定。二、SiO2、Fe、CaO、MgO、Al2O3、S、Pb、Zn参照铜精铜分析转 炉 渣 的 分 析一、铜的碘氟法测定方法提要：以三酸和氟盐分解式样，使含有较高二氧化硅的酸式盐炉渣全部分解，并使氟离子与硅作用生成四氟化硅逸出，用溴水将砷、锑氧化至高价消除其干扰。以氟化氢铵络合三价铁，在PH3-4的弱酸性溶液中，铜离子与碘离子作用生成碘化亚铜沉淀，并析出当量的碘，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至兰色消失为终点，其反应如下：2Cu2+4I-=Cu2I2+I22S2O32-+I2=S4O62-+2I-试剂：硝酸硫酸混合酸 盐酸 氟化氢铵 饱和溴水 氨水 碘化钾 淀粉分析步骤：称取0.5000g试样置于400ml锥形烧杯中，以水湿润，加入1g氟化氢铵，10ml盐酸，20ml硝硫混酸分解样品并蒸至三氧化硫白烟冒尽，取下稍冷以水吹洗杯壁及表面皿体积维持30ml左右，加热煮沸使可溶性盐类溶解，取下冷至室温，以氨水中和至氢氧化铁析出，加入3g氟化氢铵，冰乙酸5ml以水洗涤杯壁，体积维持50ml左右，加入3g碘化钾摇动杯子，加入5ml0.5%淀粉溶液，用硫代硫酸钠标准溶液滴至兰色消失为终点。计算： Cu(%)=100式中：T硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度（g/ml）V滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的量（ml）m称取试样量（g）注：1、中和时氨水不可过量太多，否则影响结果。 2、为增加反应速度，防止终点脱长或回头，应加入适量的碘化钾。 3、允许差 0.2%二、转炉渣中SiO2、Fe、S等元素，参照铜精矿分析方法铜 烟 灰 分 析Cu、Pb、Zn、SiO2、Fe、CaO、MgO、Al2O3、S参见铜精矿分析粗 铜 的 分 析铜的测定（碘量法）方法提要：在PH3.5-4的乙酸介质中，铜离子与碘离子作用生成碘化亚铜沉淀，并析出当量碘，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定之。其反应如下：2Cu2+4I-=Cu2I2+I22S2O32-+I2=S4O62-+2I- 三价铁离子在酸性溶液中，于碘离子作用析出碘，时结果偏高，加入氟化钠，消除其干扰。三价砷，锑于弱酸性或中性溶液中消耗碘，使分析结果偏低。 AsO33-+I2+H2O=AsO43-+2I+2H+ 以溴素将其氧化至高价，消除其干扰。溶液酸度大时，AsO33-被H+分解成As5+于碘化钾作用析出碘时结果偏高，故应控制低酸度消除其影响，亚硝酸根和一氧化氮干扰铜的测定，时终点不稳定。 2NO2-+4H+2I-=2NO+I2+2H2O 2NO+O2=2NO2 在溶样时，尽量赶除氮的氧化物或加尿素、氨基磺酸等消除其影响。银、镉、铋、汞、铝等存在时形成的碘化物影响终点的判断，但粗铜中含量甚微，可忽略之。 为了释放被碘化亚铜沉淀所吸附的碘，防止分析结果偏低，于滴定近终点时加入硫氰酸钾，使其与碘化亚铜作用生成硫氰化亚铜沉淀，释放出被吸附的碘。 Cu2I2+2KSCN= Cu2(SCN)2+2KI 为使终点更宜观察，加入少许乙酸铅，借助于碘化铅的金黄色，达到明晰终点的目的。 试剂： 硝酸（1+1） 溴水饱和溶液 硫氰酸钾 冰乙酸 淀粉0.5% 乙酸铅1% 氨水 氟化钠 碘化钾硫代硫酸钠标准溶液（约0.1N）：称取硫代硫酸钠（Na2S2O35H2O）250g于500ml烧杯中，加入无水碳酸钠2-3g，沸水400ml，加热至全溶后，过滤于10L下口瓶中，用水稀释至10L，混匀，放置一周后标定。标定：称取纯铜0.3000-0.3015g于500锥形烧杯中，以下操作同分析步骤。计算：T=式中：T硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度（g/ml）V滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的量（ml）W称取铜的量（g）分析步骤：称取试样0.3000-0.3015g于400ml锥形烧杯中，加入硝酸（1+1）10ml，盖上表面皿，加热，待溶后，加入饱和溴水溶液5ml，并蒸至2-3ml左右（溶液呈粘稠状）取下，以水洗涤杯壁及表面皿并稀释至30ml左右，冷却后用氨水小心中和至请氧化铜沉淀析出，再加冰乙酸5ml，氟化钠0.1g吹洗杯壁冷却，加入碘化钾3g，摇匀，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴至淡黄色后，加入0.5%淀粉溶液5ml，继续滴至浅兰色，加入硫氰酸钾1g，1%乙酸铅溶液3滴，再滴至兰色消失即为终点。计算：Cu(%)=100式中：T硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度（g/ml）V滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的量（ml）m称取试样量（g）注：1、容样时应缓慢加热，以免溅出损失。2、 淀粉不能加入过早，否则，因淀粉能吸附大量碘，而在终点前不能立即将碘释放，使终点不明显，使结果偏低。3、 加入碘化钾前溶液需冷至室温，因为温度高时，游离碘易挥发，使结果偏低。允许误差： 试样名称 含量 绝对误差（%） 粗铜 98.50 0.18 粗铜 98.5099.00 0.16 精炼粗铜 99.0099.40 0.13燃 料 的 分 析（煤与焦的分析）一、总水分的测定将试样粉碎缩分，通过20目筛子，在102-105温度下烘干，试样减轻重量百分比作为总水分的含量。分析步骤：准确称取10g试样于扁形称量瓶中，置于102-105烘箱中干燥1.5小时，取出放入干燥器中，冷至室温（冷却时称量瓶应打开盖子，称量时应全盖），然后称量。计算：总水分（%）=100式中：G试样干燥后失去的重量克数W试样干燥前的重量克数备注：1、烘箱温度不应超过规定范围，以免试样气化分解，使分析结果失真。2、 试样处理要快，以免水分蒸发，使水分测定结果偏低。二、挥发分的测定将试样装入挥发分专用坩埚中，在850温度下隔绝空气，加热一段时间，失去的重量百分数即为挥发分，挥发分为多种有机物和部分有机物分解产物的总和。分析步骤：称取在102-105温度下烘干并通过60目筛子的试样1.0000g于已知重量的挥发分专用坩埚中，轻敲边缘，使试样平铺于底部，盖上盖子，送入已加热至85020的马弗炉中灼烧7分钟，然后取出坩埚，冷却5分钟，移入干燥器中冷至室温称量。计算：挥发分（%）=100式中：G灼烧后失去的重量克数W试样灼烧前的重量克数允许差：分析结果小于25% 平行差小于0.3% 大于25% 大于0.5%备注：1、测定挥发分速度要快，当试样放入85020炉中后，3分钟内温度恢复正常，否则应重新测定。2、加热后不允许把盖子打开。三、灰分的测定 将试样放在马弗炉中，在低温下慢慢灰化，然后在85020温度下，灼烧至恒重，根据残渣重量计算灰分含量。 分析步骤：称取在102-105温度下烘干并通过60目筛子的试样0.5000g于已知重量的瓷坩埚中，然后放入850的马弗炉口前边，在10分钟内逐渐推向炉子中心，在850温度下灼烧2小时，取出冷却5分钟，移入干燥器中冷却至室温后称重。 计算：灰分（%）=100式中：G试样灼烧后残渣重量克数W试样灼烧前的重量克数允许误差： 灰分 允许差 15% 0.2% 15%X30% 30% 0.0002%，须进行空白试验。 硼砂（工业品） 硝石 淀粉（或小麦粉） 氯化钠（民用） 二氧化硅（工业品，小于80目） 烧杯：高型800ml 瓷坩埚：低型30ml分析步骤：1、 配料：根据试样的性质和化学成分决定各种试剂的加入量（按照试金分析一般配料原则见表）进行配料。配料时先称碳酸钠，氧化铅再称硼砂，二氧化硅入粘土坩埚中，称样后根据样品的还原力或氧化力加入适量的硝石或淀粉，充分搅拌均匀后，用7-10g覆盖剂，覆盖于上层。 还原力试验：称取10g碳酸钠，60g氧化铅，5g硼砂，4g二氧化硅及5g试样置于粘土坩埚中混匀，加7-10g覆盖剂熔融，将熔体倒入铁模中，取出铅扣，锤去炉渣，称重。 试样还原力= 氧化力试验：称取15g碳酸钠，50g氧化铅，7g硼砂，5g二氧化硅，2g淀粉及10g试样置于粘土坩埚中混匀，加7-10g覆盖剂熔融，将熔体倒入铁模中，取出铅扣，锤去炉渣，称重。试样氧化力=2、 熔融：先将炉温升至800-850，将配好料的粘土坩埚送入炉内关闭炉门，在60-80分钟内时炉温逐渐升至1050-1100，保持15分钟。取出坩埚，用铁钳夹住坩埚，摇一摇并在铁板上轻叩2-3下，使附着在坩埚壁上铅粒下沉，小心将熔体倒入铁模中（注意！铁模必须干燥并经常涂机油）。冷却后取出铅扣，将铅扣锤成正立方体，并把附着在铅扣上的熔渣锤掉，控制铅扣量在22-45g之间，低于20g或高于50g，在一般情况下应重新配料。3、 灰吹：先将炉温升至700，将灰皿送入炉内逐渐升温至900，保持20分钟。然后将铅扣放入灰皿中关闭炉门，待铅扣全部熔化脱膜后，稍开炉