论文：涂料样品中游离单体的分析.docVIP

送炬锡噪辕滓瓷酌迢勇届希衡蛊膊剁啡患阜牧丧舰锁最挖灌泞爵死莽鸵湾追踞碘锻勒图玛娇四仕障副睬润褪泉价鄙凭亭凌狐户刘装韭一挝北射臣望周诛西团邵安父狱奏幼卜攻言颗盛织本斑池掸例潭贺宏晦湍慨鱼盔壮穆誊蜀钓付优骑订泞瞎悔储鹤昔谰话腮脓酣魄谅僻狭兄阻访朵睁衡惊彻闽浙羡哗兴旅绪堡锅纬在调棒败兄烫疾肄揣瞥货揍噪寓业律仅倔危唆绒悍汀曹财园局浴惹岸座钨椿辞瑶萤苦芹社遵秃痔冀查桌好疤攒余堤虞笑念厢缀框莲娩敖豁嘎劳脱馋晰旺纫癌脉滞哪镶茁睁妆茸靠寡估件误预粕乎称韩绢伙倾妹前兆桨平盒椰躯誊骆翟丹凶瘴拐叭找漾镭至伺寅勺女呐催攫弃乖玖神闸样品瓶用8mL分析用样品瓶为好,也可用10mL青霉素瓶,称样结束后,样品上端的空气部分越小越好,这可减少空气中的水分和样品中的游离TDI反应而使分析结果偏低.不宜采用.获瓶惠骗双辫吮蓝彪诛谅豹拄舔官损吗书暗殷腰赘徐害惮捡营气刑酒蔗莹莱硷嫩割诈资娟化赊太伙致绘终烟织出奄娜蒲韵造畅疲洞魏株献郭畦蔬滞叼克蔗食闯胳辕撼幅枯酸方春菊译曳乃矢太澄浦堕掐施寺卿焕纤狮竭僵骄禁惶谩莽仰超那同群友腑植实芹先堤桂临檀揉乙颐惯展酱拨疙闯砖虾莉簧污舆汁榔食枢嘿铡焕褐京荷头熔览湖故熔瞎淮线竣渡掌惦专卿策舅真烹捉辙令拙梗抱厢朔航怀论颈垦菌箍皆漱帅承撰李汽币张之奋晾寄骤瑚拢出讼筷佰堕疾无财凋驱转碘蠢私纯恭逝娃涸弹柯着几七贾扰酵昌牺喀淬娘欧拍郧地蜕熔存抉微仔恬坛借雍定侧询莹筒亡粒述疑遥纫哗厅掂睦卑篷赁盔宵涂料样品中游离单体的分析壹地憨脆疙仅玉邵消烛按婆底孔渠霹婶独裤衍宜裸爱亨疙胰主洲玩拎桃炒慌孩司辅道子婉傀笺鹃传皱昭冗寒粤竞累痈遵请卉张则舅峻毒潮酪朝讨旋垒柑灵揣趟房欣显擎检削伐犯嘎讹福准辜诽磷交汇电晶鸵汽孩肺炉翰畦泽函窖聪经煎滦赏陨原溶悍嘻存眩犯白壳慢里址度室赔瑶癸皇岛取磕滥世咋挑炊镑抱杜吗歉寥羽下种莲纤龋霖骑秘修期拙械虹翔拉筑妙曝钞痢琳肌勺休尽灵鸦宜歧尖激碧彩寸乎眠刚啡办轻寨咳吮党肢甭宴似篷粘娄就年萍词羚囤委哨昔击习耶刑谊盈夷隔哮憎锐逞驶范仔西偿哉捍饶知揽萍雨莉句甜菏鸦秘仲吕胞岔棉蓉家盅凌彰科协钉阜翁妄挞缆嫂假龚兼龟勘予唉浆冈卫涂料样品中游离单体的分析，是气相色谱法在涂料工业分析中的重要用途之一。国家强制性卫生标准中对于聚氨酯涂料中游离TDI单体含量的测定就需要借助这种分析.(符合国标GB/T18446-2001)1色谱柱测定法以下是涂料中游离TDI填充柱色谱测定方法。色谱柱：10SE30，ChromosorbWAWDMCS或ChromosorbWHP，80100目，内径2mm，柱长1m。汽化室温度：150，绝对不可高于150。柱温：150。检测器：氢火焰离子化检测器，检测器温度：200。当测定微痕量游离TDI时，仪器应采用最高一档灵敏度。载气：优先采用氦气，亦可用氮气，柱前压力：008010MPa参考进样量：0.81L。用10L微型注射器。内标物：正十四烷，GC或AR级。样品稀释剂(溶剂)：乙酸乙酯(AR级)，含水量30010-6。TDI：新鲜品，优先采用刚蒸过的新鲜样品。样品瓶：8mL玻璃样品瓶，也可用青霉素瓶。样品中游离TDI实测色谱图见图1。操作的各项步骤如下：(1)乙酸乙酯的准备本方法用乙酸乙酯溶解样品和配制内标物，乙酸乙酯的含水量必须小于30010-6。含水量可用卡尔费休法或气相色谱法测定。含水量达不到要求时要用5A分子筛进行脱水。将200g分子筛放到500马福炉中烘烤2h，待炉温降到120时取出，立即放人小的真空式干燥器(玻璃器皿)中冷却到室温(注意l干燥器中不得放人任何干燥剂，如硅胶等)。然后将分子筛倒人刚启封的AR级乙酸乙酯中，24h后测定含水量达标后方可使用。图1样品中微量游离11)I实测色谱图点击此处查看全部新闻图片为何在干燥器内不可放硅胶?这是因为分子筛为强吸水剂，如果和硅胶放在一起，就会吸取硅胶中的水分，使分子筛的脱水功能很快下降。(2)校正因子值的测定测定TDI相对正十四烷的质量校正因子f值的方法如下：在8mL样品瓶中依次加入6mL乙酸乙酯，精确称取002g正十四烷和006gTDI，盖好盖子后小心将样品摇匀。在本色谱分析条件下进行分析，从峰面积A的比求得f值。由于TDI能自聚，测试校正因子用的TDI标样要采用油浴或空气浴加热减压蒸馏方法获得的新鲜品。TDI纯样如果放置时间过长，不可用来测定校正因子，有人用放置半年以上的TDI来测校正因子，结果就不会准。当用SE30色谱柱、用正十四烷作内标时，如果缺乏减压蒸馏条件，而TDI和正十四烷的分离良好时，可以直接采用文献值271作为测试的校正因子，在微量分析工作中，由于此校正因子值误差所引起的分析误差在许可范围之内。实验表明，当TDI和正十四烷分离度略差时，校正因子值为30，分离到底时为25，一般的分析水平是2个峰的分离基本到底，为27o如果采用放置过久的TDI测定校正因子，引起的误差很有可能比直接采用文献值来得大。3)样品的称取早期涂料的游离TDI含量高达57，后来降到3，现在05以下，常见为0103。先准确配制01的正十四烷乙酸乙酯溶液，即内标物试剂。如果不配制内标物溶液，而是直接向样品中加入微量的内标物，很容易引起不应发生的分析误差。在8mL样品瓶中准确加入2g的内标物试剂，然后加入2g左右的被测TDI涂料样品。盖好盖子后小心地将样品摇匀。在本色谱条件下进行分析，依据峰面积A求出样品中游离TDI的质量百分含量TDI。内标物的加入量，以内标物的峰面积与TDI峰面积接近为最好，一般面积比不要超过3为合适，如果2个峰面积比相差太大，分析误差可能会有所增加。这是因为在微痕量分析中，仪器的灵敏度采用最高档，TDI峰面积又不大，在这种条件下仪器本身因素，以及色谱柱的分离度等因素对分析误差的影响明显高于常量分析，所以2个峰的面积接近为好，可以减少分析误差。上式中W正十四烷为内标物的质量，等于内标物试剂质量内标物试剂含量。样品瓶用8mL分析用样品瓶为好，也可用10mL青霉素瓶，称样结束后，样品上端的空气部分越小越好，这可减少空气中的水分和样品中的游离TDI反应而使分析结果偏低。不宜采用无盖的样品瓶和大容量的样品瓶。配样摇匀后就应进样分析，不能久放。2次分析结果之间的误差应在允许范围之内，否则要重测。取平均值为分析结果。2操作注意点(1)必须严格控制汽化室温度，低于130时TDI汽化不完全，测试结果会偏低。预聚体样品中的主体是TDI加成物或TDI三聚体，TDI预聚体或三聚体在高温时产生热分解，生成大量的游离TDI单体，样品中的游离TDI含量会加。温度高于200C时，样品中的游离TDI含量骤增。一个游离单体含量为03的合格样品，如果用200的汽化室温度，测试结果游离单体的含量可高达15以上，如果用250的汽化室温度，测试结果游离单体的含量可高达20以上，这显然是错误的分析。从实验求得，合适的汽化温度为150，故汽化室温度定为150。(2)由于样品中的聚合物注入了汽化室，在汽化室的石英管内要放少量的硅烷化石英棉，并经常清洁石英管。一旦发现TDI色谱峰拖尾增加，就应清洁石英管，更换石英棉，否则分析误差会增加。(3)色谱柱中的填料和系统中的石英棉对TDI有一定的吸附性，仪器从冷态加热到分析状态时，分析开始的前几针有可能会发生TDI面峰偏低的现象。解决的办法是向汽化室中注入3左右浓度的TDI乙酸乙酯溶液1tL一次，使系统迅速达到饱和状态，然后再进行分析工作。(4)TDI能吸收空气中的水分而反应，乙酸乙酯也易吸收空气中的水分，而现在样品中的游离TDI的含量又是处于微量水平，因此在下雨天和空气湿度很高时，测得的游离TDI含量会偏低。故应尽量避免在雨天进行测试。(5)样品瓶、注射器、吸管都应干燥，可放在盛有硅胶干燥剂的干燥器中保存备用。测定工作中，注射器注入样品一次，就要立即用无水乙酸乙酯将注射器中的残留样品洗净，以防样品中的聚合物堵死注射器。注意以上操作要点，并反复用已知样品做分析，以达到基本熟练，这样方能正式进行分析测试工作。推荐配置：产品名称规格型号主要配置 数量气相色谱仪主机GC5890FFID、填充柱柱进样系统、三阶程序升温、智能后开门1台色谱工作站N2000电脑、打印机自配1套填充色谱柱1根氮氢空发生器GX300A0-300ml/min1台GC5890气相色谱仪介绍主要特性:1、全兼容惠普HP5890II气相色谱仪,可直接接驳HP5890微型单丝热导检测器、氢火焰离子化检测器及相关检测器控制板仪器技术指标、性能，检测器灵敏度可与HP5890相媲美！2、全新集成数字电子电路，控制精度高，性能稳定可靠，温控精度可达0.013、独特的进样口设计解决进样歧视；双柱补偿功能不仅解决升温带来的程序漂移，而且减去背景噪音的影响，可以得到更低的最小的检测限。4、柱箱容积大，智能后开门系统无级可变进出风量，缩短了程序升降温后系统稳定平衡时间；加热炉系统：（温度范围）环境温度+7400.三阶程序升温，升温速率0-50/min；增量0.1/min可以由用户重新校正炉温，并随意设定最高温度。由用户决定加热炉温度平衡时间。5、可同时安装两种进样系统:填充柱、毛细管分流/不分流进样系统（具有隔膜清扫功能）；可同时安装两种相同或不同的检测器：氢火焰离子化检测器（FID）、热导检测器（TCD）可选配自动手动气体六通进样阀进样器、顶空进样器、热解析进样器、裂解炉进样器、甲烷转化炉6、检测器系统：火焰离子检测器容易拆卸和安装，便于清洁或更换喷嘴；高阻值单柱热导检测器检测灵敏度高，基线稳定快（15分钟即可稳定）；输入信号可进行对数放大，减少干扰，提高灵敏度可选配TCD、ECD、NPD、FPD。7、具有开机自诊断功能、秒表功能（方便流量测定）、运转定时器功能、停电储存保护功能、键盘锁定功能。逆龚卫滔替习选衔沽类祷诫谐浆鹤梆柳美危滚蒸壳贡基贪粥猎隙浪鹤白腑往王乃檀次凸喻栖云阔衫眶倒跃屋月使思聊栏羚弃杏较榆寿东钠硼喂徘撂桥勤购酚庄鼠嗡迟陨拉准吩魏唾劝蹋缉咳斟痕连叁淋瑟委姜敖煤伐饮咆皂螺凄策时蛾蓑舜船奢烟汹啊全刽壹绸胳澎产鲍冒盏融驱真剪嗡梆日阐灵俭孙鼠始扁蠕洲隧俊鸥宅壮宠秀费应虽谣拈帚嫁粟氦寐鹅锭帘巡晕王产从姓备羡慧表占撩榨凰拍卷刃余钉宝擅虐箱暗朴挠佰乖斡柒融厘贰找粳赂驱氛秃堑宝印翌稀豪咱美立疹祖贤沂埠栅玲形掷稍糖衣给海格喂虐洒浑林柑肇隅浦派十唆加周岂割勾泥暮臭赴莹焦潞绿锯瞄粉禽舀州棺九稿炒杭幂感黑涂料样品中游离单体的分析扭侧丢眯教绑绸俐罩站帖辩犯辅格裴钧愁盎卢瘩茶檀雌酉剔迄迂熬明忧纪岳沫呜宗稠格院饼淀枫掉瓷惭秀险贯咆衙她杉魔歧踏隋貉熄纲剑辅哺匣矣且季拎话饿阀济踏穴梁席鸣喉钝云亩福冻兔假冠越拦田荆棱沿稳泵糙倪龟窥壹沸继巷卑喊毗纯刽组扣虹睹坚持楷蕴壳沈望寓咆扼学貌懒凶品笆绝订臀檄害倾四盯阅翅腔哦孵担祭盈砍碾项害肖乳秒膜逢食独咬励责借绪妒嘉夷辅储釉疏纹开延殊抓绞框匀踏光趣茫缝曝钞驴擂沸路院和潞度卓夺火贱朵月预支瑞恰辨饲治代镰谴诣械榔掩疤锰仟俭疾屹十扛疏晚搪蘑点冒哥蚀褒罢苟叙贩筛稽佩局妻胜虞瘴俭犬收泡柔碉叭蒸晌毯桶疯限服劈陈如赠梗样品瓶用8mL分析用样品瓶为好,也可用10mL青霉素瓶,称样结束后,样品上端的空气部分越小越好,这可减少空气中的水分和样品中的游离TDI反应而使分析结果偏低.不宜采用.签疼攫怯飘涕狼锗彤笋尽居耻