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7- O- D -吡喃半乳糖苷 ( acacetin - 7 - O - D - 2 -glucopyranoside )、木犀 草 素 ( luteolin )、槲皮素( quercetin)、金合欢 - 7- O- (6 -鼠李糖基 )- D-吡喃葡萄糖苷 ( acacetin - 7 - O- (6 - rhamnosyl) - D -glucopyranoside)、藤黄菌素- 7- O- D-吡喃葡萄糖苷 ( luteolin - 7 - O - D - glucopyranoside)、 芹菜素 - 7- O - D -吡喃半乳糖苷 ( ap igenin 7 - O - D -galact opyrnoside)、 4 -甲氧基藤黄菌素 7- O- D-吡喃半乳糖苷 ( 4 - methoxy - luteolin - 7 - O - D -glucopyranoside)、 黄芩苷 ( baicalin)、 芹菜素 - 7-葡萄糖苷 ( ap igenin - 7 - glucside )、大 波 斯 菊 苷( cos mosiin)、 木犀草素 - 7 -葡萄糖苷 ( ap igenin - 7 -glucside)、 矢车菊素- 3- 0- 6- O-丙二酰- D-吡喃葡萄糖苷 ( cyaniding - 3 - O- 6 - O - mal ony - D -glucopyranoside) 3 。栾小军等研究表明 ,从杭白菊中提取得到棉花皮素五甲醚、5-羟 - 3, 4, 6, 7 -四氧黄酮;汪海民等报道 ,安徽产亳菊、 滁菊、 贡菊三种菊花的总黄酮含量不同,含量由多到少依次为贡菊、 滁菊、 亳菊;谷彦杰等对八种主流菊花的木犀草素含量进行测定 ,发现八种菊花含量由多到少依次为亳菊、滁菊、祁菊、贡菊、杭菊、济菊、黄菊、怀菊;刘金旗等 4 对国内常见菊花品种的木犀草素- 7 - O - D -葡萄糖苷含量进行测定 ,含量由多到少依次为济菊、祁菊、黄菊、白菊、贡菊、滁菊、亳菊。1.1.1.2单萜类化合物 在菊花挥发油中发现了单萜、倍半萜、三萜等一些萜类化合物。刘伟等 5 对杭菊、怀菊、滁菊、亳菊四种菊花挥发油进行分析 ,初步鉴定出二十余种萜烯类化学成分;周维书等对祁菊挥发油进行分析 ,发现以萜类和倍半萜的含氧衍生物为主;黄保民等研究了怀菊挥发油的化学成分 ,表明其主要成分是 -水芹烯、 对聚伞花烯、 菊烯酮1, 8-桉油精、 冰片、 桧烯;胡立宏等对杭白菊进行化学分析 ,证明其中有五个新成分,其中两个为五环三萜 ,分别命名为棕榈酸16 , 22 -二羟基假蒲公英甾醇酯和棕榈酸 16 , 28-二羟基羽扇醇酯。1.1. 2氨基酸 王庆兰等 6 对我国八大主流菊花氨基酸种类及含量进行测定 ,结果表明 ,八种菊花均含有 17种氨基酸 ,包括人体所需8种必需氨基酸 ,其中天门冬氨酸、 谷氨酸、羟脯氨酸的含量较高,胱氨酸、组氨酸、蛋氨酸的含量较低。黄菊除了含有八种菊花共有17种氨基酸外,还含有胱氨酸,并且在所测氨基酸中 ,除天门冬氨酸、脯氨酸、蛋氨酸外的15种氨基酸含量均较其他品种菊花高;怀菊除脯氨酸、羟脯氨酸含量较高外,其他15种氨基酸含量均较低;贡菊中有四种氨基酸 (天门冬氨酸、谷氨酸、蛋氨酸 羟脯氨酸 )的含量在 8种菊花中最低。1.1.3常量元素及微量元素 菊花中钙、镁、磷、硫、钾含量很高,且均含有人体必需的7种微量元素,即铜、铁、锌、钴、锰、锶、硒;其中黄菊铜、锌、钴含量较高,贡菊锰、 锶含量较高,怀菊和亳菊含铁量高 ,而滁菊硒含量很高。各种菊花中有害的镉含量均较低,而锰、锌、硒的含量较高。1.2生物学作用1.2.1抗炎作用 济菊、滁菊、杭菊、贡菊具有明显的抗炎作用,而怀菊、亳菊、祁菊、 黄菊的抗炎作用较弱或不明显。给小鼠腹腔注射菊花提取物,可减小皮内注射组织胺局部苔盼兰的扩散,显示其能抑制毛细血管通透性 ,而起到抗炎作用。1.2.2抗病毒作用 各种菊花均有一定的抗病毒作用,以亳菊和怀菊作用最好。国外研究发现 7 ,菊花对单纯疱疹病毒 (HSV - 1 )、 骨髓灰质炎病毒和麻疹病毒具有不同程度的抑制作用 ,高浓度时对流感病毒 ( PR8株 )也有抑制作用。另外 ,菊花具有抗艾滋病作用 ,能抑制逆转录酶和 HLV复制的活性 ,从其中分离得到的金合欢素 - 7- O- D吡喃半乳糖苷是抗H I V的新活性成分,且毒性相当低 8 。1.2.3 抗菌作用 不同产地的菊花(济菊、杭菊、怀菊、滁菊 ) 挥发油对金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、变形杆菌、乙型溶血性链球菌、肺炎双球菌均有一定的抑制作用,尤其对金葡的抑制效果最明显;对白葡、肺炎、乙链、变形菌而言,济菊的鲜花挥发油作用较强,而济菊干花和杭菊、怀菊、滁菊的作用较弱。谈宇武等发现,鲜菊花有抗病原体作用 ,其水煎剂对革兰氏阳性菌 (金黄色葡萄球菌、-溶血性链球菌 )、多种致病性杆菌有抑制作用;其水浸剂(14)对某些常见皮肤致病性真菌亦有抑制作用。1.2.4 降血压作用 菊花中的菊苷有很好的降血压作用 ,临床上常与其他药配伍治疗高血压。有研究表明,菊花的总黄酮提取物对大鼠有显著的降压作用,单体芹菜素- 7-葡萄糖苷有一定的降压趋势。2.菊花中有效成分的提取工艺2.1挥发油 ( vo l a til e o ils)菊花挥发油成分复杂,多为萜类化合物 ,其成分及含量也因菊花种类不同而各异。刘伟等 5 对不同产地四种菊花 (毫菊、 怀菊、 滁菊、 杭菊 )的测定表明,挥发油的含量分别为0. 21%、0.18%、0.27%、0.11% ,采用毛细管柱气相色谱 -质谱技术对各种菊花挥发油的化学成分进行了分析,其成分多达几十种,许多同类研究均有报道。菊花挥发油提取方法包括:蒸馏法、溶剂提取法、吸收法、压榨法及近年来发展起来的超临界流体萃取法。据现有报道,菊花油的得率在0. 1%0.7%不等。2.2黄酮类化合物2.2.1 热水提取法 此法较简单,提取过程中需考虑加水量、浸泡时间、煎煮时间及次数等因素的影响,成本低且安全,适合于工业生产,缺点是提取出的杂质较多,提取率较低。2.2.2 醇提取法 多用乙醇或甲醇作提取溶剂,提取23次。可用冷浸法和回流法,冷浸法不需加热,但提取时间长,效率低;回流法最为常用,效率较前者高9。2.2.3超声波提取法 其原理是利用超声波的作用,加速有效成分的浸出。另外 ,超声波的次级效应如机械振动、乳化、扩散、击碎、化学效应等也能加速成分的扩散释放 ,并充分与溶剂混合,利于提取。与常规方法相比 ,此法设备简单、操作方便、提取时间短、产率高、 无需加热有利于保护不稳定成分 10 。目前已有用超声法提取植物中的黄酮类物质的研究报道 11 。2.2.4 超临界流体萃取 是一种新型技术,其原理是利用某种流体在临界点附近一定区域内具有溶解能力强、流动性好、传递性能高的特点来进行提取分离。常用的超临界流体是二氧化碳,因其无毒、不易燃易爆、廉价、具有较温和的临界条件、易于从提取物中分离出来。此法具有产品纯度高、得率高、成分破坏少、操作简单、节能等优点,还可通过控制临界温度和压力的变化,达到选择性提取和分离纯化的目的。2.3 菊花黄酮类物质的分离纯化方法 分离纯化多用大孔吸附树脂法。大孔树脂吸附技术近年来在我国已广泛用于中草药有效成分的提取、分离、纯化工作中,该法吸附容量大、 再生简单,适用于大规模生产;所得提取物体积小、不吸潮,特别适用于颗粒剂、 胶囊剂和片剂。高效液相色谱法分离效果理想,但成本相对较高,多用于定性监测、定量分析或少量样品的制备。3.菊花相关食品的开发菊花是药食兼优的可食用花卉,在我国食用、饮用菊花历史悠久。菊花作为一种天然保健品具有极大的开发利用前景。市场上已有的菊花相关食品主要形式为:作为烹调主料或配料直接食用;制成营养保健茶;加工成各种食品或饮料;提炼香精或香油等各类香料。现对市场上的菊花产品举例如下:传统菊花茶:将鲜菊花采摘烘干后加水冲泡即可,是我国传统的茶品。复合型菊花茶:将干菊花与其他中药或果蔬一同冲泡,以达到各种不同的保健效果。如菊花葛根茯苓袋泡茶,将葛根、茯苓浸提后 ,经浓缩、干燥、粉碎,与粉碎的菊花、绿茶按一定的比例混合制成。复合型菊花饮料:将菊花及其他中药和果蔬的浸提液混合制成的饮料,管状或瓶装 ,饮用方便,适于大规模生产。如菊花枸杞胡萝卜复合饮料,营养丰富、 酸甜适口 ,具有枸杞、 菊花香味,稳定性较好、对视力具有保健作用;还有传统的菊花枸杞茶,菊花八宝茶等。菊花啤酒:由于菊花有效成分的溶入,使成品啤酒具有菊花的营养、保健功能。采用70% 麦芽和30%大米的原料配比,煮-浸法二段式糖化工艺制备麦芽汁,添加适量酒花和菊花 ,经发酵所酿制的成品啤酒色泽浅、口味纯正、淡爽、泡沫洁白细腻、持久挂杯、菊花香气明显、且酒精度低、热量低。菊花粥、菊花糕、菊花羹、菊花膏:以菊花与粳米等为原料,科学合理配制而成的食品。菊花休闲食品:菊花冰淇淋、菊花奶茶、菊花酸奶、菊花曲奇饼干。添加菊花的主食:菊花面包、菊花馒头,在面包或馒头制作过程中加入菊花粉或菊花浸提液而制成。目前市场上的菊花食品大都直接用菊花为原料,由于菊花的加工技术含量低,产品品种单一 ,其制品附加值不高,不利于中药材的合理利用,宝贵的中药材资源得不到科学的开发。近年来,为了提高菊花的附加值,有关企业及科研人员进行了提取菊花硒、黄酮类化合物、挥发油等方面的研究,取得了一些进展。但菊花有效营养成分的综合、充分利用方面还是空白,将菊花提取物黄酮类物质和挥发油用于新型保健食品的开发,将有巨大的潜在市场和发展空间。参考文献:1 国家药典委员会. 中国药典 (一部 ) M 1北京:化学工业出版社 120001 291. 2 王春霞. 菊花的药理和临床应用研究 J 1广东医学 ,2005, 26 (12) : 17401741. 3 顾瑶华 ,秦民坚. 我国药用菊花的化学及药理学研究新进展 J . 中国野生植物资源,2004, 23 (6) : 7. 4 刘金旗. 菊花中木犀草素- 7- O- D-葡萄糖苷的含量测定 J . 中成药 , 2001, 21 (3) :5253. 5 刘伟. 不同产地菊花挥发油的 GC /MS分析 J . 河南中医药学刊, 1995, 10 (5) : 12136 王庆兰 ,林慧彬 ,等 1不同菊花氨基酸含量的比较研究. J 中国中医药科技, 2005, 12 (4) : 249. 7 蔡宝昌 ,潘杨 ,吴皓 ,等 1国外天然药物抗病毒研究简况 J . 国外医学中医中药分册 , 1997, 19 (3) : 4818 Hu Changqi1 Anti- aids agents, 10 acacetin- 7 - O- D -galact opyranoside, an anti - H I V p rinc

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