江苏专用2019届高考化学一轮复习专题六溶液中的离子反应第2讲水的电离和溶液的酸碱性学案2018051743.doc

第2讲水的电离和溶液的酸碱性【2019备考】最新考纲：1.理解水的电离和水的离子积常数。2.了解溶液pH的定义，能进行溶液pH的简单计算。3.初步掌握中和滴定的原理和方法。4.初步掌握测定溶液pH的方法。最新考情：水的电离和溶液的酸碱性一般以选择题形式呈现，一是结合离子共存问题考查溶液的酸碱性，如2017年T9；二是在原理小综合题中考查溶液的酸碱性和pH的计算，如2015年T11B；三是在以图像形式考查滴定曲线，如2016年T10D，还有就是在选择题T14中结合盐类水解知识考查等等。预测2019年高考延续这一命题特点，就是在选择题某一选项中以文字或者图像的形式出现。考点一水的电离知识梳理1水的电离H2OH2OH3OOH，可简写为H2OHOH。2水的离子积常数Kwc(H)c(OH)。(1)室温下：Kw11014。(2)影响因素：只与温度有关，升高温度，Kw增大。(3)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H和OH，只要温度不变，Kw不变。3外界条件对水的电离平衡的影响 体系变化条件平衡移动方向Kw水的电离程度c(OH)c(H)酸逆不变减小减小增大碱逆不变减小增大减小可水解的盐Na2CO3正不变增大增大减小NH4Cl正不变增大减小增大温度升温正增大增大增大增大降温逆减小减小减小减小其他：如加入Na正不变增大增大减小名师助学：水的离子积常数Kwc(H)c(OH)，其实质是水溶液中的H和OH浓度的乘积，不一定是水电离出的H和OH浓度的乘积，所以与其说Kw是水的离子积常数，不如说是水溶液中的H和OH的离子积常数。即Kw不仅适用于水，还适用于酸性或碱性的稀溶液。不管哪种溶液均有c(H)H2Oc(OH)H2O。水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H和OH共存，只是相对含量不同而已。比较由H2O电离产生的c(H)的大小时，可先对物质进行分类，酸碱抑制水的电离，能水解的盐促进水的电离。题组诊断外界条件对水的电离平衡的影响1判断正误，正确的打“”，错误的打“”(1)纯水中c(H)随着温度的升高而降低()(2)25 时，0.10 molL1NaHCO3溶液加水稀释后，n(H)与n(OH)的乘积变大()(3)已知某温度下CH3COOH和NH3H2O的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 molL1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中水的电离程度始终增大()(4)在蒸馏水中滴加浓H2SO4，Kw不变()(5)向水中加入少量硫酸氢钠固体，促进了水的电离，c(H)增大，Kw不变()(6)向水中加入AlCl3溶液对水的电离不产生影响()(7)100 的纯水中c(H)1106 molL1，此时水呈酸性()(8)将水加热，Kw增大，pH减小()2一定温度下，水溶液中H和OH的浓度变化曲线如图，下列说法正确的是()A升高温度，可能引起由c向b的变化B该温度下，水的离子积常数为1.01013C该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化D该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化解析c点、b点对应相同的温度，A项错误；根据b点对应的纵坐标和横坐标都为1.0107 molL1可知，水的离子积常数为1.01014，B项错误；FeCl3为强酸弱碱盐，可水解使溶液呈酸性，C项正确；c、d点对应的c(H)相同，c(OH)不同，但由于Kw只与温度有关，所以温度不变时，稀释溶液不可能引起c向d的变化，D项错误。答案C【方法技巧】(1)任何情况下水电离产生的c(H)和c(OH)总是相等的。(2)酸、碱、盐虽然影响水的电离平衡(不水解的盐除外)，造成水电离出的H或OH的浓度发生变化，但在25 时Kw仍然不变，因为Kw只与温度有关。(3)水的离子积常数Kwc(H)c(OH)中H和OH不一定是水电离出来的。c(H)和c(OH)均指溶液中的H或OH的总浓度。这一关系适用于任何稀的水溶液。(4)室温下，由水电离出的c(H)11013 molL1 的溶液可能呈强酸性或强碱性，故在该溶液中HCO、HSO均不能大量共存。水电离出的c(H)和c(OH)的计算3下列四种溶液中，室温下由水电离生成的H浓度之比()是()pH0的盐酸0.1 molL1的盐酸0.01 molL1的NaOH溶液pH11的NaOH溶液A1101001 000 B011211C14131211 D141323解析中c(H)1 molL1，由水电离出的c(H)与溶液中c(OH)相等，等于1.01014 molL1；中c(H)0.1 molL1，由水电离出的c(H)1.01013 molL1；中c(OH)1.0102 molL1，由水电离出的c(H)与溶液中c(H)相等，等于1.01012 molL1；中c(OH)1.0103 molL1，同所述由水电离出的c(H)1.01011 molL1。即(1.01014)(1.01013)(1.01012)(1.01011)1101001 000，A项正确。 答案A4某温度下(Kw11012 mol2L2)，计算下列溶液中水电离出的c(H)或c(OH)。(1)蒸馏水中c(H)水_。(2)0.1 molL1NaOH溶液中c(OH)水_。(3)pH11 Na2CO3溶液中c(OH)水_。解析(1)c(H)水1106molL1。(2)c(OH)0.1 molL1，c(H) molL111011molL1，c(OH)水c(H)水c(H)11011molL1。(3)pH11，c(H)11011molL1，c(OH)molL10.1 molL1。答案(1)1106molL1(2)11011molL1(3)0.1 molL1【方法技巧】水电离的c(H)或c(OH)的计算技巧(25 时)：(1)中性溶液：c(H)c(OH)1.0107molL1。(2)酸或碱抑制水的电离，水电离出的c(H)c(OH)107molL1，当溶液中的c(H)107molL1时就是水电离出的c(H)；当溶液中的c(H)107molL1时，就用1014除以这个浓度即得到水电离的c(H)。(3)可水解的盐促进水的电离，水电离的c(H)或c(OH)均大于107molL1。若给出的c(H)107molL1，即为水电离的c(H)；若给出的c(H)107molL1，就用1014除以这个浓度即得水电离的c(OH)。考点二溶液的酸碱性与pH知识梳理1溶液的酸碱性常温下，溶液的酸碱性与c(H)、c(OH)的关系：溶液的酸碱性c(H)与c(OH)比较c(H)大小酸性溶液c(H)c(OH)c(H)1107molL1中性溶液c(H)c(OH)c(H)1107molL1碱性溶液c(H)c(OH)c(H)1107molL12.溶液的pH(1)表达式为pHlgc(H)。(2)使用范围：pH的取值范围为014，即只适用于c(H)1 molL1或c(OH)1 molL1的电解质溶液，当c(H)或c(OH)1 molL1时，直接用c(H)或c(OH)表示溶液的酸碱性。3pH试纸的使用把小片试纸放在表面皿或玻璃片上，用洁净干燥的玻璃棒蘸取待测液滴在干燥的pH试纸的中部，观察变化稳定后的颜色，与标准比色卡对比即可确定溶液的pH。名师助学：溶液呈现酸性或碱性决定于c(H)与c(OH)的相对大小，不能只看pH，一定温度下pH6的溶液也可能显中性，也可能显酸性，应注意温度。使用pH试纸时不能用蒸馏水润湿。广泛pH试纸只能测出pH的整数值。题组诊断溶液酸碱性及pH的概念理解1基础知识判断(正确的打“”，错误的打“”)。(1)任何温度下，利用H和OH浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性()(2)某溶液的c(H)107molL1，则该溶液呈酸性()(3)用蒸馏水润湿的pH试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低()(4)一定温度下，pHa的氨水，稀释10倍后，其pHb，则ab1()(5)常温常压时，pH11的NaOH溶液与pH3的醋酸溶液等体积混合后，滴入石蕊溶液呈红色()(6)根据溶液的pH判断该溶液的酸碱性()(7)把pH2与pH12的酸、碱溶液等体积混合后，所得溶液的pH7()(8)任何浓度的溶液都可以用pH来表示其酸性的强弱()2判断下列溶液在常温下的酸、碱性(在括号中填“酸性”“碱性”或“中性”)。(1)相同浓度的盐酸和NaOH溶液等体积混合()(2)相同浓度的CH3COOH溶液和NaOH溶液等体积混合()(3)相同浓度氨水和盐酸等体积混合()(4)pH2的盐酸和pH12的NaOH溶液等体积混合()(5)pH3的盐酸和pH10的NaOH溶液等体积混合()(6)pH3的盐酸和pH12的NaOH溶液等体积混合()(7)pH2的CH3COOH溶液和pH12的NaOH溶液等体积混合()(8)pH2的盐酸和pH12的氨水等体积混合()解析(1)相同浓度的盐酸和NaOH溶液等体积混合，恰好中和，溶液呈中性。(2)相同浓度的CH3COOH溶液和NaOH溶液等体积混合，生成强碱弱酸盐，CH3COO水解使溶液呈碱性。(3)相同浓度氨水和盐酸等体积混合，生成强酸弱碱盐，NH 水解使溶液呈酸性。(4)pH2的盐酸和pH12的NaOH溶液等体积混合，恰好中和，溶液呈中性。(5)pH3的盐酸和pH10的NaOH溶液等体积混合，HCl过量，溶液呈酸性。(6)pH3的盐酸和pH12的NaOH溶液等体积混合，NaOH过量，溶液呈碱性。(7)pH2的CH3COOH溶液和pH12的NaOH溶液等体积混合，CH3COOH过量，溶液呈酸性。(8)pH2的盐酸和pH12的氨水等体积混合，氨水过量，溶液呈碱性。答案(1)中性(2)碱性(3)酸性(4)中性(5)酸性(6)碱性(7)酸性(8)碱性【归纳总结】室温下，已知酸和碱pH之和的溶液等体积混合酸碱性分析(1)两强混合：若pH之和等于14，则混合后溶液显中性，pH7。若pH之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH7。若pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH7。(2)一强一弱混合“谁弱显谁性”。pH之和等于14时，一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性；一元强碱和一元弱酸等体积混合呈酸性。溶液pH的计算3(2018苏州模拟)将pH1的盐酸平均分成两份，一份加入适量水，另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液，pH都升高了1，则加入的水与NaOH溶液的体积比为()A9 B10 C11 D12解析将pH1的盐酸加适量水，pH升高了1，说明所加的水是原溶液的9倍；另1份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液后，pH升高了1，则1011101x102(1x)，解得x，则加入的水与NaOH溶液的体积比为9111。答案C4某温度下Kw1013，在此温度下，将pHa的NaOH溶液Va L与pHb的H2SO4溶液Vb L混合，下列说法正确的是()A若所得混合液为中性，且a12，b2，则VaVb11B若所得混合液为中性，且ab12，则VaVb1001C若所得混合液pH10，且a12，b2，则VaVb19D若所得混合液pH10，且a12，b2，则VaVb10199解析当所得混合液为中性时，Va10a13Vb10b，则1013(ab)，故A选项，VaVb110，错误；B选项，VaVb101，错误；当所得溶液pH10时，103，即，故C选项，VaVb19，正确；D选项，VaVb19，错误。答案C【方法技巧】溶液pH计算的思维模板溶液稀释时pH的判断5下列有关pH的计算一定正确的是 ()pHa的强酸溶液，加水稀释10n倍，则pHanpHa的弱酸溶液，加水稀释10n倍，则pHan(anbn(bn7)A B C D解析强酸、强碱溶液稀释时，对其浓度影响较大的离子分别为H、OH，故酸稀释后pH的计算方法与碱稀释后pH的计算方法不同。若为pHa的强酸溶液，c(H)10a molL1，加水稀释10n倍，稀释后c(H)10(an) molL1，则pHna，但这在溶液稀释程度不大且水的电离可忽略的情况下成立，当an7时，必须考虑水的电离，此时pHan，错误；若为pHb的强碱溶液，则c(H)10b molL1，即c(OH)1014b molL1，加水稀释10n倍后，溶液中c(OH)1014bn molL1，即c(H)10nb molL1，pHbn，同理，当稀释程度很大时，应考虑水的电离，此时pHbn，错误；弱酸与弱碱溶液稀释时还要考虑稀释对弱酸、弱碱的电离的促进，正确。D项正确。答案D6(1)pH2的某酸稀释100倍，pH_4，pH12的某碱稀释100倍，pH_10。(2)室温时，将pH5的H2SO4溶液稀释10倍，c(H)c(SO)_，将稀释后的溶液再稀释100倍，c(H)c(SO)_。(3)MOH和ROH两种一元碱的溶液分别加水稀释时，pH变化如图所示。下列叙述中不正确的是()AMOH是一种弱碱B在x点，MOH完全电离C在x点，c(M)c(R)D稀释前ROH溶液中c(OH)是MOH溶液中c(OH)的10倍解析(1)若某酸为强酸，则pH4，若为弱酸，则pH4；同理，对pH12的某碱稀释100倍，pH10。(2)pH5的H2SO4稀释10倍，c(H)和c(SO)同等倍数减小，所以c(H)c(SO)21，若将稀释后的溶液再稀释100倍，其pH7，而c(SO) molL15109 molL1，所以c(H)c(SO)107(5109)201。(3)由图知，稀释100倍后ROH的pH变化为2，为强碱，MOH的pH变化为1，为弱碱，A项正确；MOH为弱碱，在任何点都不能完全电离，B项错误；x点时ROH与MOH的c(OH)相等，故c(M)与c(R)相等，C项正确；稀释前ROH的c(OH)0.1 molL1，MOH的c(OH)0.01 molL1，D项正确。答案(1)(2)21201(3)B【误区警示】误区1：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。误区2：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律溶液稀释前溶液pH加水稀释到体积为原来的10n倍稀释后溶液pH酸强酸pHapHan弱酸apHan碱强碱pHbpHbn弱碱bnpHb注：表中an7，bn7。考点三酸、碱中和滴定知识梳理1概念：用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法。2原理：c待(以一元酸与一元碱的滴定为例)。3酸碱中和滴定的关键(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。(2)选取适当指示剂，准确判断滴定终点。4实验用品(1)仪器图(A)是酸式滴定管，图B是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。(2)试剂标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。名师助学：滴定管的精确度为0.01 mL。酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管，因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶管。碱性的试剂一般用碱式滴定管，因为碱性物质易腐蚀玻璃，致使活塞无法打开。常用酸碱指示剂及变色范围指示剂变色范围的pH甲基橙4.4黄色酚酞10.0红色5.中和滴定实验操作(以酚酞作指示剂，用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。(1)滴定前的准备。(2)滴定。(3)终点判断：等到滴入最后一滴反应液，指示剂变色，且在半分钟内不能恢复原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。(4)数据处理：按上述操作重复23次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。c(NaOH)题组诊断仪器的使用及指示剂选择1实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：甲基橙：3.14.4石蕊：5.08.0酚酞：8.210.0用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，恰好完全反应时，下列叙述中正确的是()A溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂B溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂C溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂D溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂解析NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反应时生成CH3COONa，CH3COO水解显碱性，而酚酞的变色范围为8.210.0，比较接近。因此答案为D。答案D2现使用酸碱中和滴定法测定市售白醋的总酸量(g/100 mL)。.实验步骤：(1)量取10.00 mL食用白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100 mL_(填仪器名称)中定容，摇匀即得待测白醋溶液。(2)用酸式滴定管取待测白醋溶液20.00 mL于锥形瓶中，向其中滴加2滴_作指示剂。(3)读取盛装0.100 0 mol/L NaOH溶液的碱式滴定管的初始读数。如果液面位置如图所示，则此时的读数为_mL。(4)滴定。滴定终点的现象是_。.数据记录：滴定次数实验数据/mL1234V(样品)20.0020.0020.0020.00V(NaOH)(消耗)15.9515.0015.0514.95.数据处理：某同学在处理数据的计算得：平均消耗的NaOH溶液的体积V(15.9515.0015.0514.95)/4 mL15.24 mL。指出他的计算的不合理之处：_答案.(1)容量瓶(2)酚酞试液(3)0.70(4)溶液由无色恰好变为浅红色，并在半分钟内不褪色.第一组数据与后三组数据相差较大，属于异常值，应舍去【归纳总结】指示剂选择的基本原则变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。(1)不能用石蕊作指示剂。(2)滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸。(3)滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。(4)强酸与强碱间进行滴定时，用甲基橙和酚酞都可以。(5)并不是所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的Na2SO3滴定KMnO4溶液时，KMnO4颜色恰好褪去时即为滴定终点。酸碱中和滴定误差分析3用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，其原因可能是()A配制标准溶液的固体KOH中混有NaOH杂质B滴定到终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确C盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗D滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液解析A项将会使标准碱液的c(OH)偏大，滴定时耗用的V(OH)偏小，导致结果偏低，A项正确；滴定终点时仰视读数，将使读取碱液的体积偏大，测定结果偏高，B项错误；用未知液润洗锥形瓶将使测定结果偏高，C项错误；尖嘴处悬挂溶液将使读取的标准液体积偏大，测定结果偏高，D项错误。答案A4下面是中和滴定过程中，容易引起误差的五个方面，根据题意，用“偏高”“偏低”或“无影响”填空。(1)仪器润洗：锥形瓶用蒸馏水冲洗后，再用待测液润洗，使滴定结果_。(2)存在气泡：滴定管尖嘴部分滴定前无气泡，滴定终了有气泡，使滴定结果_。(3)读数操作：滴定前平视滴定管刻度线，滴定终点俯视刻度线，使滴定结果_。滴定前仰视滴定管刻度线，滴定终点俯视刻度线，使滴定结果_。(4)指示剂选择：用盐酸滴定氨水，选用酚酞作指示剂，使滴定结果_。(5)存在杂质：用含NaCl杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，则测定的盐酸浓度将_；用含Na2O杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，则测定的盐酸浓度_。解析(1)锥形瓶用蒸馏水冲洗后，再用待测液润洗，待测溶液溶质的物质的量增大，消耗标准溶液的体积增大，结果偏高。(2)体积数末读数初读数。滴定管尖嘴部分滴定前无气泡，滴定终点有气泡，读取的体积数比实际消耗标准溶液的体积小，结果偏低。(3)仰视读数时，读取的体积数偏大，俯视读数时，读取的体积数偏小。(4)用盐酸滴定氨水，选用酚酞作指示剂，由于酚酞变色时，溶液呈碱性，盐酸不足，氨水有剩余，消耗盐酸的体积数偏小，结果偏低。(5)用含NaCl杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，由于NaCl不与盐酸反应，消耗的溶液体积增大，结果偏高。用含Na2O杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，根据中和1 mol HCl所需Na2O质量为31 g，中和1 mol HCl所需NaOH质量为40 g可知中和相同量盐酸时，所需含Na2O的NaOH的量比所需纯NaOH的量小，结果偏低。答案(1)偏高(2)偏低(3)偏低偏低(4)偏低(5)偏高偏低【方法技巧】误差分析的方法依据原理c(标准)V(标准)c(待测)V(待测)，所以c(待测)，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果。常见误差分析以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：步骤操作V(标准)c(待测)洗涤酸式滴定管未用标准溶液润洗变大偏高碱式滴定管未用待测溶液润洗变小偏低锥形瓶用待测溶液润洗变大偏高锥形瓶洗净后还留有蒸馏水不变无影响取液放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失变小偏低滴定酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失变大偏高振荡锥形瓶时部分液体溅出变小偏低部分酸液滴出锥形瓶外变大偏高溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴NaOH溶液无变化变大偏高读数酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)变小偏低酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)变大偏高中和滴定曲线5常温下，用一定浓度的氨水滴定一定体积未知浓度的土壤浸出溶液，溶液的pH变化与滴入氨水体积的关系如图所示。下列有关说法不正确的是()A该土壤是酸性土壤B当溶液中c(H)c(OH)时，消耗氨水的体积为9 mLCM、N点由水电离出的氢离子浓度一定相等D将20 mL 此氨水与10 mL同浓度的盐酸混合，充分反应后存在：c(NH)c(Cl)c(NH3H2O)c(OH)c(H)解析由图可知，加入氨水之前溶液呈酸性，故该土壤是酸性土壤，A项正确；当溶液中c(H)c(OH)时，溶液呈中性，由图像不难看出，B项正确；M点时由于溶液显酸性，此时溶液可能为酸溶液或水解呈酸性的盐溶液，水的电离受到抑制或促进，而在N点时由于氨水过量而显碱性，水的电离受到抑制，故M、N点水电离出的氢离子浓度不一定相等，C项错误；混合后得到浓度相同的NH4Cl、NH3H2O，由于NH3H2O的电离大于NH的水解，此时溶液显碱性且c(NH)c(Cl)，NH3H2O的电离程度很小，故c(Cl)c(NH3H2O)c(OH)，D项正确。答案C6(2017江苏苏北三市三模)常温下用0.100 0 molL1的盐酸分别逐滴加入到20.00 mL 0.100 0 molL1的三种一元碱MOH、XOH、YOH溶液中，溶液的pH随加入盐酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是()A分别加入盐酸10 mL时：c(X)c(M)c(Y)c(Cl)B分别加入盐酸15 mL时：c(Cl)c(X)c(MOH)c(YOH)C分别加入盐酸至pH7时：c(X)c(M)c(Y)D将分别加入盐酸20 mL后的三种溶液混合：c(H)c(Y)c(OH)c(X)c(MOH)解析0.1 molL1的XOH对应的pH13，则XOH为强碱，MOH的碱性比YOH强，反应后Y的水解程度最大，故反应：c(X)c(M)(Y)，反应后n(YCl)n(YOH)11，n(Cl)n(Y)n(HY)2，由图知，在加入10 mL HCl时，YOH中对应的pH7，即YOH的电离大于Y的水解，所以有n(Y)n(Cl)n(HY)，A项正确；n(X)0.020.1 mol0.002 mol，n(Cl)0.0150.1 mol0.001 5 mol，X不水解，则n(X)n(Cl)，Y水解程度比M大，故生成的YOH比MOH多，B项错误；XOH与HCl等量混合后，pH7，MOH和YOH与HCl反应后，生成的MCl和YCl水解显酸性，若pH7，则加入的HCl少一些，Y水解程度大，加入的HCl要更少，由电荷守恒：c(X)c(H)c(OH)c(Cl)，pH7，则c(X)c(Cl)1，另c(M)c(Cl)2，c(Y)c(Cl)3，所以c(X)c(M)c(Y)，C项错误；反应后溶液中n(XCl)n(MCl)n(YCl)111，电荷守恒：c(X)c(Y)c(M)c(H)c(OH)c(Cl)，物料守恒：c(X)c(M)c(MOH)c(Y)c(YOH)c(Cl)，物料守恒：c(X)c(Y)c(YOH)，c(X)c(M)c(MOH)，用，可得c(H)c(Y)c(OH)c(X)c(MOH)，D项正确。答案AD7.已知某温度下CH3COOH的电离常数K1.6105。该温度下，向20 mL 0.01 molL1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 molL1 KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题：(已知lg40.6)(1)a点溶液中c(H)为_，pH约为_。(2)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是_点，滴定过程中宜选用_作指示剂，滴定终点在_(填“c点以上”或“c点以下”)。(3)若向20 mL稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列变化趋势正确的是_(填字母)。解析(1)电离消耗的醋酸在计算醋酸的电离平衡浓度时可以忽略不计。由K得，c(H) molL14104 molL1。(2)a点是醋酸溶液，b点是醋酸和少量CH3COOK的混合溶液，c点是CH3COOK和少量醋酸的混合溶液，d点是CH3COOK和KOH的混合溶液，酸、碱均能抑制水的电离，所以c点溶液中水的电离程度最大。由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性，故应该选择在碱性范围内变色的指示剂酚酞。滴定终点应在c点以上。(3)由于稀氨水显碱性，首先排除选项A和C；两者恰好反应时溶液显酸性，排除选项D。答案(1)4104 molL13.4(2)c酚酞c点以上(3)B【归纳总结】酸碱中和滴定曲线类试题是近几年高考的热点和难点，试题以酸碱滴定过程为基础，考查滴定曲线的绘制，离子浓度大小比较，溶液中的守恒关系等，这类试题的难点在于整个过程为动态过程，在解题的过程中，可以化动为静，巧抓几点，采取极端假设的方法进行判断解题探究。氧化还原反应的拓展应用8KMnO4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于KMnO4的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO(OH)2，因此配制KMnO4标准溶液的操作如下所示：称取稍多于所需量的KMnO4固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸1 h；用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO(OH)2；将过滤得到的KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处；利用氧化还原滴定方法，在7080 条件下用基准试剂(纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质)溶液标定其浓度。请回答下列问题：(1)准确量取一定体积的KMnO4溶液需要使用的仪器是_。(2)在下列物质中，用于标定KMnO4溶液的基准试剂最好选用_(填序号)。AH2C2O42H2O BFeSO4C浓盐酸 DNa2SO3(3)若准确称取W g你选的基准试剂溶于水配成500 mL溶液，取25.00 mL置于锥形瓶中，用KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL。KMnO4溶液的物质的量浓度为_ molL1。(4)若用放置两周的KMnO4标准溶液去测定水样中Fe2的含量，测得的浓度值将_(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。解析(1)KMnO4溶液具有强氧化性，能将碱式滴定管下端的橡胶管腐蚀，所以不能用碱式滴定管量取，可以用酸式滴定管量取。(2)H2C2O42H2O在常温常压下是稳定的结晶水合物；FeSO4在空气中不稳定易被氧化，铁元素的化合价从2价升高到3价；浓盐酸易挥发；Na2SO3在空气中不稳定易被氧化成Na2SO4。(3)根据得失电子守恒原理有关系式：5(H2C2O42H2O)2KMnO4，则KMnO4溶液的浓度为c(KMnO4) molL1。(4)在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使KMnO4溶液的浓度变小了，再去滴定水样中的Fe2时，消耗KMnO4溶液(标准溶液)的体积会增大，导致计算出来的c(Fe2)会增大，测定的结果偏高。答案(1)酸式滴定管(2)A(3)(4)偏高9莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进行测定溶液中Cl的浓度。已知： 银盐性质 AgClAgBrAgCNAg2CrO4AgSCN颜色白浅黄白砖红白1.341067.11071.11086.51051.0106(1)滴定终点的现象是_。(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可选为滴定指示剂的是_。ANaClBBaBr2CNa2CrO4刚好达到滴定终点时，发生的离子反应方程式为_。解析(1)根据沉淀滴定法的原理，可知溶液中Ag和Cl先反应，Cl消耗完后再和指示剂反应生成Ag2CrO4砖红色沉淀，由此可知滴定终点时的颜色变化。(2)当用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液时，所选择的指示剂和Ag反应所生成沉淀的溶解度应大于AgSCN的溶解度，由题给数据可以看出溶解度比AgSCN大的有AgCl和Ag2CrO4，但是由于AgCl是白色沉淀，所以应选择Na2CrO4为指示剂，这样在滴定终点时沉淀的颜色发生明显的变化(白色砖红色)以指示滴定刚好达到终点，此时的离子反应方程式为2AgCrO=Ag2CrO4。答案(1)滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀(2)C2AgCrO=Ag2CrO4【方法技巧】滴定终点的判断答题模板当滴入最后一滴标准溶液后，溶液变成色，且半分钟内不恢复原来的颜色。解答此类题目注意三个关键点：(1)最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。(2)颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液的颜色变化。(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不恢复原来的颜色”。【归纳总结】常用的指示剂及滴定终点时颜色的变化情况如表所示：滴定方式指示剂颜色变化还原剂滴定KMnO4溶液KMnO4粉(浅)红色无色KMnO4溶液滴定还原剂KMnO4无色粉(浅)红色碘水滴定还原剂淀粉无色蓝色还原剂滴定碘水淀粉蓝色无色【知识网络回顾】1水的电离过程为H2OHOH，在不同温度下其离子积为Kw(25 )1.01014，Kw(35 )2.11014，则下列叙述正确的是()Ac(H)随温度的升高而降低B35 时，c(H)c(OH)C溶液pH：pH(35 )pH(25 )D35 时已电离的水的浓度约为1.45107 molL1解析由两种温度下水的离子积常数值知水的电离是吸热的，温度高时水中c(H)较高，pH较小，但溶液中c(H)c(OH)，溶液呈中性，A、B、C错误；已电离的水的浓度与电离生成的c(H)及c(OH)相等，利用水的离子积常数可判断D正确。答案D225 时，水的电离达到平衡：H2OHOH。下列叙述错误的是()A向水中通入氨气，平衡逆向移动，c(OH)增大B向水中加入少量稀硫酸，c(H)增大，Kw不变C将水加热平衡正向移动，Kw变大D升高温度，平衡正向移动，c(H)增大，pH不变解析向水中通入NH3，c(OH)增大，平衡左移，A正确；向水中加入少量稀H2SO4，c(H)增大，但温度不变，Kw不变，B正确；将水加热，水的电离平衡正向移动，Kw变大，C正确；升高温度，能促进水的电离，c(H)增大，pH减小，D错误。答案D3在一定条件下，相同pH的硫酸和硫酸铁溶液中水电离出来的c(H)分别是1.010amolL1和1.010bmolL1，在此温度下，则下列说法正确的是()Aab，A和B选项错误；由题意可知，两种溶液的pHb，即硫酸溶液中c(H)是1.010bmolL1，而水电离产生的c(H)等于水电离产生的c(OH)，所以硫酸溶液中c(OH)是1.010amolL1，Kw1.010(ba)，D选项正确。答案D4某温度下，水的离子积常数Kw11012。该温度下，将pH4的H2SO4溶液与pH9的NaOH溶液混合并保持恒温，欲使混合溶液的pH7，则稀硫酸与NaOH溶液的体积比为()A110 B91 C19D9921解析设稀硫酸的体积为a，NaOH溶液的体积为b，则103b104a105(ab)，ab91。答案B一、选择题1下列溶液肯定呈酸性的是()A含H的溶液 B能使酚酞显无色的溶液CpH7的溶液 Dc(OH)c(H)的溶液解析任何水溶液中均含H和OH，A项错误；能使酚酞显无色的溶液，其pH8，该溶液可能显酸性，也可能呈中性或碱性，B项错误；以纯水在100 为例，Kw1.01012 mol2L2，c(H)1106 molL1，pH6，但溶液为中性，故pH7的溶液可能是酸性，也可能呈中性或碱性，C项错误。答案D2.H2S2O3是一种弱酸，实验室欲用0.01 molL1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，发生的反应为I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6，下列说法合理的是()A该滴定可用甲基橙作指示剂BNa2S2O3是该反应的还原剂C该滴定可选用如图所示装置D该反应中每消耗2 mol Na2S2O3，电子转移数为4 mol解析溶液中有单质碘，应加入淀粉溶液作指示剂，碘与硫代硫酸钠发生氧化还原反应，当反应终点时，单质碘消失，蓝色褪去，故A错误；Na2S2O3中S元素化合价升高被氧化，作还原剂，故B正确；Na2S2O3溶液显碱性，应该用碱式滴定管，故C错误；反应中每消耗2 mol Na2S2O3，电子转移数为2 mol，故D错误。答案B3100 时向pH6的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的pH2，下列叙述不正确的是()A此时水的离子积Kw1.01012B溶液中水电离出的c(H)1.01010molL1C水的电离度随温度升高而增大Dc(H)T2B图中五点Kw间的关系：BCADEC曲线a、b均代表纯水的电离情况D若处在B点时，将pH2的硫酸溶液与pH12的KOH溶液等体积混合后，溶液显碱性解析D项，B点Kw1012，H2SO4中c(H)102molL1，KOH中c(OH)molL11 molL1，等体积混合后，KOH过量，溶液呈碱性，正确。答案C6已知温度T时水的离子积常数为KW，该温度下，将浓度为a molL1的一元酸HA与b molL1一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是()AabB混合溶液的pH7C混合溶液中，c(H) molL1D混合溶液中，c(H)c(B)=c(OH)c(A)解析因酸碱的强弱未知，ab，只能说明酸与碱恰好完全反应，但如为强酸弱碱盐或强碱弱酸盐，则溶液不呈中性，A项错误；因温度未知，则pH7不一定为中性，B项错误；混合溶液中，c(H) molL1，根据c(H)c(OH)KW可知，溶液中c(H)c(OH) molL1，溶液呈中性，C项正确；任何溶液都存在电荷守恒，即c(H)c(B)c(OH)c(A)，但不能由此确定溶液的酸碱性，D项错误。答案C7用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列各操作中，会引起实验误差的是()A取干燥洁净的酸式滴定管立即装入标准盐酸B用蒸馏水洗净锥形瓶后，立即装入一定体积的NaOH溶液后进行滴定C往盛有20.00 mL NaOH溶液的锥形瓶中，滴入几滴酚酞指示剂后进行滴定D用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗，然后装入一定体积的NaOH溶液解析滴定管若干燥洁净，不必用水洗涤，故也不需用标准液润洗，A不会引起误差；锥形瓶内存有少量蒸馏水，但待测液的物质的量不变，消耗标准液的体积不变，B不会引起误差；锥形瓶不能用待测液润洗，否则会使测定结果偏高。答案D8常温下，用0.10 molL1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.10 molL1 HCl溶液和