《有机08醛酮醌》PPT课件.ppt

2019/5/14,有机化学电子教案第八章,醛、酮、醌,2019/5/14,分类,甲醛 醛 酮,对苯醌 邻苯醌,2019/5/14,第一节 醛和酮,一、结构与命名,2019/5/14,一、结构与命名,丁醛,4-甲基-3-己烯醛,环己酮,邻-甲基苯甲醛,2019/5/14,丙酮,5-甲基-4-庚烯-3酮,1-苯基-2-丙酮,1-苯基-1-丙酮,苯乙酮,二苯甲酮,一、结构与命名,2019/5/14,二、物理性质,1、羰基能与水形成氢键，故低级醛酮与水混溶，高低醛酮溶剂度随分子量增加而下降。 2、醛酮分子间不能形成氢键，故沸点低于醇。,2019/5/14,三、 化学性质,（一）亲核加成反应,亲核试剂:具有极性很强的带负电性的C、O、N、S等元素的试剂。 如:HCN ROH H2O NaHSO3 -NH2等,2019/5/14,（一）亲核加成反应,1、加氢氰酸,2019/5/14,1、加氢氰酸,适合醛酮反应条件：所有的醛、脂肪族甲基酮和少于8个碳的环酮都可与HCN发生反应。,2019/5/14,1、加氢氰酸,例题：完成由乙醛到乳酸的转化。,2019/5/14,2、与（饱和）亚硫酸氢钠的加成,与饱和亚硫酸氢钠反应适用于醛、脂肪族甲基酮和少于8个碳的环酮，可用于分离和提纯醛、酮。,2019/5/14,2、与（饱和）亚硫酸氢钠的加成,例题：完成由乙醛到乳酸的转化。,例题：下列化合物中，哪些能与亚硫酸氢钠反应，若能反应，哪一个最快？ A、苯乙酮 B、二苯酮 C、环己酮 D、丙醛 E、乙醛,2019/5/14,3、加格式试剂,2019/5/14,3、加格式试剂,格式试剂 + 甲 醛 伯醇 格式试剂 + 其他醛 仲醇 格式试剂 + 酮 仲醇 用途 合成,2019/5/14,4、与醇加成,半缩醛,缩醛,用途：保护醛基。,2019/5/14,4、与醇加成,缩醛（酮）对羰基的保护作用,2019/5/14,4、与醇加成,酮与醇反应较困难，但易与二元醇作用，生成缩酮。,2019/5/14,5、加水,2019/5/14,6、加氨的衍生物,亚胺（Schiffs base),2019/5/14,6、加氨的衍生物,肼 腙,2,4-二硝基苯肼 2,4-二硝基苯腙,羟胺 肟,氨基脲 缩胺脲,用途： 鉴别羰基。,2019/5/14,（二）-氢的反应,酮式 99.9% 烯醇式 0.1%,2019/5/14,1、卤代和卤仿反应,酸催化：,碱催化：,2019/5/14,1、卤代和卤仿反应,卤仿反应的条件：-甲基醛、酮，-甲基醇。,2019/5/14,例题：,用简单易行的化学方法鉴别下列化合物： 1、乙醛、丙醛 2、苯乙酮、1-苯基-1-丙酮 3、2-戊酮、3-戊酮 4、乙醇、丙醇,2019/5/14,2、羟醛缩合反应,(1)羟醛缩合,2019/5/14,2、羟醛缩合反应,低温下得到-羟基醛，加热可得到、-不饱和醛,2019/5/14,2、羟醛缩合反应,例题：以乙醛为原料合成2-乙基-1-己醛。,2019/5/14,2、羟醛缩合反应,(2)交叉羟醛缩合,以羰基与苯基处于反式产物为主。,2019/5/14,2、羟醛缩合反应,(3) 羟酮缩合,带羰基的基团总是与另一大基团处于反式,2019/5/14,2、羟醛缩合反应,（4）分子内的羟醛缩合,2019/5/14,（三）氧化与还原反应,1、氧化反应,2019/5/14,1、氧化反应（弱氧化剂）,Tollens试剂：AgNO3+NH3H2O （氧化脂肪醛和芳香醛）,2019/5/14,1、氧化反应（弱氧化剂）,芳香醛和所有的酮不与费林试剂反应。 例题：如何鉴别乙醛、苯甲醛和丙酮？,Fehling试剂：（可氧化脂肪醛）,2019/5/14,1、氧化反应（弱氧化剂）,本尼地试剂：只氧化除甲醛外的脂肪醛。,2019/5/14,2、还原反应,(1)羰基还原为醇羟基 1）催化氢化：催化剂Ni、Pt、Pd,2019/5/14,2）用金属氢化物还原,选择性还原剂：LiAlH4、NaBH4,2019/5/14,(2)还原为亚甲基,Clemmensen还原法：,Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法：,2019/5/14,(2)还原为亚甲基,2019/5/14,3、歧化反应（Cannizzaro反应）,两种醛反应时，甲醛具有较强的还原性，甲醛被氧化。,2019/5/14,例题：推导化合物结构,分子式为C6H12O的A，能与苯肼作用但不发生银镜反应。A经催化氢化得分子式为C6H14O的B，B与浓硫酸共热得C(C6H12)。C经臭氧化并水解得D和E。D能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而E则可发生碘仿反应而无银镜反应。写出A-E的结构式及各步反应式。,2019/5/14,例题：鉴别有机化合物,a.丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇 b.戊醛、2-戊酮和环戊酮,2019/5/14,第二节 醌,一、分类和命名,对苯醌 邻苯醌,1，4-萘醌 1，2-萘醌 2，6-萘醌,2019/5/14,一、分类和命名,9,10-蒽醌 9,10-菲醌,维生素K1,2019/5/14,二、制备,2019/5/14,三、对苯醌的反应,（一）羰基的反应 1、与氨的衍生物反应,对苯醌一肟 对苯