污水厂化验室管理手册.doc

目目 录录 一、一、 总总 则则2 2 二、二、 化验室技术操作规程化验室技术操作规程2 2 1、 水样的采集和保存2 2、 标准溶液的配制5 3、 化验室废物废液处理方法6 4、 各种器皿及其洗涤8 5、 化验指标的分析方法和步骤.13 5.1 化学需氧量(COD).13 5.2 五日生化需氧量(BOD).17 5.3 103-105烘干的总可滤残渣(SS).23 5.4 总 氮24 5.5 氨 氮(NH3-N)27 5.6 总 磷31 5.7 氯 化 物38 5.8 余 氯45 5.9 碳酸氢盐碱度和 VFA 的联合滴定法47 三、三、 化验室设备的操作与维护化验室设备的操作与维护4949 1、 PH 计 49 2、 生化培养箱.51 3、 托盘天平.53 4、 分光光度计.54 5、 手持式溶氧仪.55 6、 电子天平.58 7、 水质自动采样器.59 四、四、 化验室化验室药药品的管理制度品的管理制度6464 五、五、 化验室资化验室资料料管理制度管理制度6767 六、六、 化验室安全管理制度化验室安全管理制度6868 七、七、 化验室质量监督检查制度化验室质量监督检查制度6969 一、一、 总总 则则 化验室作为肖家河污水处理厂一个重要的岗位，负责对整个污水厂的进、出水水质， 过程控制及污泥性状进行及时、有效的全面监控，为水厂的正常运行起到了至关重要的指 导作用。因此，化验室只有建立与其工作范围相适应的、切合实际的规章制度和工作程序， 这样才能确保化验室工作的正常进行，发挥其真正的作用。 二、二、 化验室技术操作规程化验室技术操作规程 1、水样的采集和保存 1.11.1 水样的采集：水样的采集： 1.1.1 水质概况：本污水处理厂进水来源主要为周边地区居民所排出生活污水，由市政管 网融汇收集最后流入我厂，水质按季节的不同有所变化，一般为春夏季节进水各项指标浓 度偏低，但流量较大，秋冬季节浓度偏高，但流量会减小。 1.21.2 采集方法：采集方法： 1.2.1 本污水厂进出水水样的采集主要分为混合水样和瞬时水样。 1.2.2 混合水样是指在一段时间内（本厂为一昼夜） ，每隔相同的时间分别采集等量的水样， 然后混合均匀而组成的水样，本厂的混合水样由自动采样器自动采取，间隔为 1 小时。总 进水采样地点在截污池总进水口，总出水采样地点在消毒池出水口堰下。 1.2.3 瞬时水样是指某一时间点所取的水样，瞬时水样采集相对比较简单方便，主要为中 间过程控制分析水样，具体的采样地点及分析项目见附表一。 1.31.3 注意事项：注意事项： 1.3.1 一般情况下采样瓶应以玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶为宜，当水样中含有大量油时应用玻 璃瓶，当测定金属离子时，采用塑料瓶较好，测定特殊项目的水样，可另用取样瓶取样， 必要时需加药品保存。 1.3.2 采样瓶要洗干净，采样前应用水样冲洗样瓶至少 3 次，采样时，水要缓缓流入样瓶， 水面与瓶塞间要留有一定空隙，以防水温改变时瓶塞被挤掉。 1.3.3 水样采集后应及时化验，保存时间愈短，分析结果则愈可靠。 1.3.4 在用化学法测量溶解氧时，必须在现场加入硫酸锰和碱性碘化钾进行固定。 1.41.4 水样的保存水样的保存: : 1.4.1 保存水样的基本要求： 1.4.2 抑制微生物作用。 1.4.3 减缓化合物或络合物的水解及氧化还原作用。 1.4.5 减少组分的挥发和吸附损失。 1.51.5 保存方法保存方法: : 1.5.1 冷藏法 水样在 25保存（一般冰箱的冷藏室可满足此要求） ，能抑制微生物的活动，减 缓物理作用和化学作用的速度。这种保存方法不会妨碍后续的分析测定。 1.5.2 化学法 a.加杀生物剂法 在水样中加入杀生物剂可以阻止生物的作用。常用的试剂氯化汞（HgCl2） ，加入量 为每升水样 2060 毫克。对于需要测汞的水样，可加苯或三氯甲烷（CHCl3）每升水样加 0.11.0 毫升。 b.加化学试剂法 为防止水样中某些金属元素在保存期间发生变化，可加入某些化学试剂，如加酸调 水样的 PH，使其中的金属元素呈稳定状态，一般可保存数周，但对汞的保存时间要短些， 一般为一周。 1.61.6 注意事项注意事项: : 1.6.1 样品的保存由样品的分析检验岗位当班人员负责，在有效保存期内要根据保留样品 的特性妥善保管好样品。 1.6.2 保留样品的容器（包括口袋）要清洁，必要时密封以防变质，保留的样品要做好标 识，要按批次或先后顺序摆放整齐以便查找。 1.6.3 样品保留量要根据样品全分析用量而定，不少于两次全分析量，一般水样为 5001000mL。 1.6.4 中控分析样品一律保留至下次取样，总进水和总出水应保持 48 小时。并做好相应保 存记录。 2、标准溶液的配制 2.12.1 基准试剂基准试剂 2.1.1 用于配制或标定标准溶液浓度的高纯度化学试剂称为基准试剂或基准物质。基准试 剂的必备条件为： a.纯度高，杂质含量一般不得超过 0.1%（4 个 9 个以上） ，个别的基准试剂杂质含量不超过 0.02%。 b.有已知灵敏度的定性方法可供检验其纯度。 c.易获得、易精制、易干燥，使用时易溶于水（或稀酸、稀碱溶液） 。 d稳定性好、不易吸水，不吸收二氧化碳，不被空气氧化，不干燥时不分解，便于精确称 量和长期保存。 e.使用中符合化学反应的要求，标定时能按化学反应式定量完成。没有副反应或逆反应等 便于计算。 f.为减小称量的相对误差，所选用的基准试剂中，目标元素的质量比反应较小，这样可增 大其称用量。 2.22.2 配制方法配制方法 2.2.1 直接法 准确称取一定量的基准试剂，溶解后移入容量瓶中，用溶剂稀释到标线。根据所取 的基准试剂量和容量瓶的容量直接计算溶液的准确浓度。 2.2.2 间接法 先配成稍高于所需浓度的溶液，再用基准试剂或已知浓度的标准溶液准确标定其浓 度。必要时再用稀释法调整其浓度至所需值。 2.32.3 标定标定 2.3.1 标准溶液常用酸碱滴定法、氧化还原滴定法或络合滴定法等容量法进行标定。 2.3.2 基准试剂必须在充分干燥后称取。当指定使用含结晶水的试剂时，只能将其放在适 宜的干燥器内进行干燥不得加热，必要时应于精制后称量。 2.3.3 标定标准溶液必须分别独立称取 23 份基准试剂进行平行测定，不允许只称取一份 基准试剂配成溶液后从中分取几份进行标定。平行标定结果应有严格的一致性（相对误差 2%） ，否则需重新标定。 2.3.4 每份基准试剂的称用量不应过小。使用 25 毫升的滴定管时，以能消耗滴定液 20 毫 升左右为宜；如使用 50 毫升的滴定管，则滴定液的消耗量应在 45 毫升左右。 2.3.5 对不稳定的标准溶液，应酌情定期重新标定。最好在每次使用前进行标定。 2.3.6 一种标准溶液能分析多种物质时如 EDTA 标准液，应采用含有被测物质而又符合基准 试剂条件的试剂作为定剂。例如测定水的硬度时，使用碳酸钙标定 EDTANa2 标准溶液。 2.42.4 药剂配制记录见附表二。药剂配制记录见附表二。 3、化验室废物废液处理方法 3.13.1 化验室废弃物处理的目的及原则化验室废弃物处理的目的及原则 化验室废弃物包含的种类繁多，排放这些废弃物时，受到政府颁布的各项法令的限 制。特别是化学物质，由于考虑到它会以某种形式危及人们的健康，所以从防止污染环境 的立场出发，即使数量甚微，也要避免把它排放到自然水域或大气中去，而必须加以适当 的处理。通常从实验室排出的废液，虽然与工业废液相比在数量上是很少的，但是，由于 其种类多，加上组成经常变化，因而最好不要把它集中处理，而由化验室根据废弃物的性 质，分别加以处理。为此，废液的回收及处理自然就需依赖化验室中每一个工作人员。所 以，化验人员应予足够的重视，疏忽大意固然不对，而即使由于操作错误或发生事故，也 应避免排出有害物质。同时，化验人员还必须加深对防止公害的认识，自觉采取措施，防 止污染，以免危害自身或者危及他人。 3.23.2 收集、贮存一般应注意的事项收集、贮存一般应注意的事项 3.2.1 废液达到一定浓度时，必须进行处理。但处理设施比较齐全时，往往把废液的处理 浓度限制放宽。 3.2.2 最好先将废液分别处理，如果是贮存后一并处理时，虽然其处理方法将有所不同， 但原则上仍可以统一处理的各种化合物收集后进行处理。 3.2.3 处理含有络离子、螯合物之类的废液时，如果有干扰成份存在，要把含有这些成份 的废液另外收集。 3.2.4 下面所列的废液不能互相混合： a.过氧化物与有机物；b.氰化物、硫化物、次氯酸盐与酸；c.盐酸、氢氟酸等挥发性酸与 不挥发性酸；d.浓硫酸、磺酸、羟基酸、聚磷酸等酸类与其它的酸；e.铵盐、挥发性胺与 碱； 3.2.5 要选择没有破损及不会被废液腐蚀的容器进行收集。将所收集的废液的成份及含量， 贴上明显的标签，并置于安全的地点保存。特别是毒性大的废液，尤要十分注意。 3.2.6 对硫醇、胺等会发出臭味的废液和会发生氰、磷化氢等有毒气体的废液，以及易燃 性大的二硫化碳、乙醚之类废液，要把它加以适当的处理，防止泄漏，并应尽快进行处理。 3.2.7 含有过氧化物、硝化甘油之类爆炸性物质的废液，要谨慎地操作，并应尽快处理。 3.2.8 含有放射性物质的废弃物，用另外的方法收集，并必须严格按照有关的规定，严防 泄漏，谨慎地进行处理。 3.33.3 处理时一般应注意的事项处理时一般应注意的事项 3.3.1 随着废液的组成不同，在处理过程中，往往伴随着产生有毒气体以及发热、爆炸等 危险。因此，处理前必须充分了解废液的性质，然后分别加入少量所需添加的药品。同时， 必须边注意观察边进行操作。 3.3.2 含有络离子、螯合物之类物质的废液，只加入一种消除药品有时不能把它处理完全。 因此，要采取适当的措施，注意防止一部份还未处理的有害物质直接排放出去。 3.3.3 对于为了分解氰基而加入次氯酸钠，以致产生游离氯，以及由于用硫化物沉淀法处 理废液而生成水溶性的硫化物等情况，其处理后的废水往往有害。因此，必须把它们加以 再处理。 3.3.4 沾附有害物质的滤纸、包药纸、棉纸、废活性炭及塑料容器等东西，不要丢入垃圾 箱内。要分类收集，加以焚烧或其它适当的处理，然后保管好残渣。 3.3.5 处理废液时，为了节约处理所用的药品，可将废铬酸混合液用于分解有机物，以及 将废酸、废碱互相中和。要积极考虑废液的利用。 3.3.6 对甲醇、乙醇、丙酮及苯之类用量较大的溶剂，原则上要把它回收利用，而将其残 渣加以处理。 3.43.4 几种废液的处理方法几种废液的处理方法 3.4.1 无机酸类：将废酸慢慢倒入过量的含碳酸钠或氢氧化钙的水溶液中或用废碱互相中 和，中和后用大量水冲洗。 3.4.2 氢氧化钠、氨水废水：用 6mol/L 盐酸水溶液中和，用大量水冲洗。 3.4.3 含氰废液：加入氢氧化钠使加入过量的高锰酸钾（3）溶液，使 CH-氧化分解。 如 CH-含量高，可加入过量的次氯酸钙和氢氧化钠溶液。 3.4.4 含汞、砷、锑、铋等离子的废液：控制酸度 0.3mol/L，使其生成硫化物沉淀。 3.4.5 含氟废水：加入石灰使其生成氟化钙沉淀。 4、各种器皿及其洗涤 化学实验室所用的试验器皿是用各种各样材料制成的，主要的是化学玻璃，其他材 料有化学瓷、石英、塑料以及金属等。当这些器皿与样品接触时，这些材料可能以三种方 式影响待测痕量组分的浓度。因此在痕量分析中，分析人员应当熟悉各种实验器皿的成分、 性能、适用的场合、局限性以及保养方法等。 4.14.1 器皿的种类器皿的种类 4.1.1 化学实验室所用的玻璃器皿均用化学玻璃制成，就成分而言大多数是含少量碱金属 的硼硅酸盐。化学玻璃对于酸碱及其它化学试剂有一定的耐腐蚀性能，并且有一定的耐热 性。化学玻璃只能在 100-300间加热，不应加热到 400以上，如需要应使用石英器皿。 4.1.2 石英器皿广泛的应用于痕量元素分析，具有很高的耐酸与耐热性能，可以加热到 1000而不变形或破裂，但石英器皿不耐碱。常用的石英器皿有蒸发皿、坩埚、过滤坩埚、 烧杯、烧瓶、容量瓶、蒸馏瓶等。 4.1.3 化学实验室所用的瓷器皿，用化学瓷制成。化学瓷比化学玻璃更耐腐蚀性，有优良 好的耐热性能，耐酸性强而耐碱性差。常用的化学瓷器有坩埚、蒸发皿、平板漏斗等。 4.1.4 塑料器皿价廉耐用，实验室常用制品有试剂瓶、洗瓶、烧杯、漏斗、量筒、瓶塞、 滴定管与软管等。 4.1.5 本厂化验室主要为玻璃器皿，本节以玻璃器皿的洗涤要求为主。 4.24.2 玻璃器皿的清洗玻璃器皿的清洗 4.2.1 玻璃器皿的清洗与否直接影响试验结果的准确性与精密度。因此必须十分重视玻璃 仪器的清洗工作。 4.2.2 实验室中常用肥皂、洗涤剂、洗衣粉、去污粉、洗液和有机溶剂等清洗玻璃仪器。 肥皂、洗涤剂等用于清洗形状简单、能用刷子直接刷洗的玻璃仪器，如烧杯、试剂瓶、锥 形瓶等；洗液主要用于清洗不易或不应直接刷洗的玻璃仪器，如吸管、容量瓶、比色皿、 凯氏定氮仪等。此外，长久不用的玻璃仪器以及刷至刷不下的污垢也可用洗液来清洗，利 用洗液与污物起化学反应氧化破坏有机物而除去污垢。 4.34.3 洗涤液的配制与使用洗涤液的配制与使用 4.3.1 强酸性氧化剂洗液：由重铬酸钾与浓硫酸配制而成。配制方法：将 20g 重铬酸钾 （工业纯）溶于 40ml 热水中，冷却后边搅拌边加入 360ml 浓的工业硫酸（注意！不能将重 铬酸钾溶液加入浓硫酸中） 。由于二者混合时大量放热，故硫酸不要加的太快，注意防止因 过热而飞溅。配好后放冷，装入磨口试剂瓶中备用。 新配制的洗液呈暗红色，氧化能力很强，使用过程应随时盖紧瓶塞，以免洗液吸收空 气中的水分而降低洗涤能力。使用温热的洗液可提高洗涤效率，但失效也加快。洗液经过 相当时间的反复使用后，所含的硫酸浓度和重铬酸钾盐的氧化能力不断下降，因此洗涤作 用也会逐渐减弱，此时可加入适量的浓硫酸来恢复酸的强度。 4.3.2 碱性高锰酸钾洗液：此洗液作用缓慢温和，可用于洗涤器皿上的油污。配制方法： 将 4g 高锰酸钾溶于少量水中，然后加入 10%氢氧化钠溶液至 100ml。另一配法是将 4g 高锰 酸钾溶于 80ml 水中，再加入 50%氢氧化钠溶液至 100ml。后者更利于快速溶解。如果使用 后。玻璃仪器上占有褐色氧化锰，可用盐酸羟胺或草酸洗液洗除。酸性高锰酸钾洗液不应 在所洗的玻璃器皿中长期存留。 4.3.3 碱性乙醇洗液配制方法：将 25g 氢氧化钾溶于最少量的水中，再用工业纯的乙醇稀 释至 1L 此洗液适用于洗涤玻璃器皿上的油污。 4.3.4 纯碱洗液：纯碱洗液多采用 10%以上的浓氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠，用于浸泡或 浸煮玻璃器皿，煮沸可以加强洗涤效果。但在被洗涤的容器中停留不得超过 20min，以免 腐蚀玻璃。 4.4.5 纯碱洗液：根据污垢的性质，如水垢或盐类结垢，可直接用 1+1 盐酸或 1+1 硫酸或 1+1 硝酸或浓硫酸与浓硝酸的等体积混合液，进行浸泡或浸煮器皿，但加热的温度不易太 高，以免浓酸挥发或分解。 4.4.6 合成洗涤剂或洗衣粉配制成的洗涤液：此洗液用于洗涤玻璃器皿效果最好并且使用 安全方便，不腐蚀衣物。 4.4.7 有机溶剂：占有较多油脂性污物的玻璃仪器，尤其是难以使用毛刷洗刷的小件和形 状复杂的仪器，如活塞内孔，吸管和滴定管的尖头、滴管等，可用汽油、甲苯、二甲苯、 丙酮、酒精、氯仿等有机溶剂浸泡清洗。 4.44.4 玻璃仪器的洗涤方法玻璃仪器的洗涤方法 4.4.1 常规洗涤法：对于一般的玻璃仪器，应先用自来水冲洗 1-2 遍除去灰尘后，用强酸 性氧化剂洗涤时，应将水沥干，以免过多的耗费氧化能力。若用毛刷蘸取热肥皂液（洗涤 剂或去污粉等）仔细刷净内外表面，然后边用水冲边刷洗至看不出有肥皂液时，用自来水 冲洗 3-5 次，再用蒸馏水或去离子水充分冲洗 3 次。洗净的清洁玻璃仪器壁上应能被水均 匀润湿（不挂水珠） 。玻璃仪器经蒸馏水冲洗净后，残留的水分用指示剂或 pH 试纸检查为 中性。 洗涤时应按少量多次的原则用水冲洗，每次充分振荡后倾倒干净。凡能使用刷子刷洗 的玻璃仪器，都应尽量使用刷子蘸肥皂进行洗刷，但不能用硬质刷子猛力擦洗容器内壁， 这样易使容器内壁表面毛糙，易吸附离子或其他杂质，影响测定结果或者难以清洗而造成 污染。测定痕量金属元素后的仪器清洗后，应用稀硝酸浸泡 24 小时左右，再用水洗净。 4.4.2 不便刷洗的玻璃仪器的洗涤法：可根据污垢的性质选择不同的洗涤液进行浸泡或共 煮，再按常法用水冲净。 4.4.3 水蒸汽洗涤法：有的玻璃仪器，主要是成套的组合仪器，除按上述要求洗涤外，还 要安装起来用水蒸汽蒸馏法洗涤一定的时间。如凯氏微量定氮仪，每次使用前应将整个装 置连同接收瓶用热蒸汽处理 5min，以便去除装置中的空气和前次实验所遗留的沾污物，从 而减少试验误差。 4.4.4 特殊的清洁要求：在某些实验中对玻璃仪器有特殊的清洁要求，如分光光度计上的 比色皿，用于测定有机物后，应以有机溶剂洗涤，必要时可用硝酸浸洗。但要避免用重铬 酸钾洗液洗涤，以免重铬酸盐附着在玻璃上。用酸浸后先用水冲洗净，再以去离子水或蒸 馏水洗净晾干，不宜在较高温度的烘箱中烘干。如应急使用而要除去比色皿内的水分时， 可先用滤纸吸干大部分水分后，再用无水乙醇或丙酮洗涤除尽残余水分，晾干即可使用。 参比池也应同样处理。 对测定痕量铬的玻璃器皿，不应用铬酸洗液洗涤；最好以 1+1 硝酸或等容积的浓硝酸 -硫酸混合液来清洗。对用于测磷酸盐的玻璃仪器，不得使用含磷的洗涤剂。对测氨和凯氏 总氮的玻璃仪器，应以无氨水洗涤。 测定水中痕量有机物，如有机氯杀虫剂类时，其玻璃仪器需用铬酸洗液浸泡 15min 以 上，再用水、蒸馏水洗净。用于有机物分析的采样瓶，应用铬酸洗液、自来水、蒸馏水依 次洗净，最后以重蒸的丙酮、乙烷或氯仿洗涤数次，瓶盖也用同样方法处理。 应用于增塑剂类分析测定的玻璃仪器，经过刷洗和自来水冲洗后，还需依次用热水、 丙酮、乙烷等浸泡和冲刷，然后再用蒸馏水冲洗洁净。由于萃取环境氧品中增塑剂的索氏 脂肪提取器，应先用己烷和乙醚分别回流提取 3-4h 后才能用于环境样品的分析测定。 4.54.5 玻璃仪器的干燥玻璃仪器的干燥 4.5.1 每次实验都应使用干净的玻璃仪器，所以分析工作者应养成实验结束后立即洗净所 用仪器的良好习惯。仪器洗净后应沥干水滴并按下列方法干燥: 控干控干：将洗净的玻璃仪器倒置在滴水架上或专用柜内控水晾干。倒置还有防尘作用。 烘干烘干：这是最常用的方法，优点是快速、省时间，将洗净的玻璃仪器置于 110-120 的清洁烘箱内烘烤 1 小时左右，有的烘箱还可鼓风驱除湿气。烘干的玻璃仪器一般都在空 气中冷却，但称量瓶等用于精确称量的仪器，应在干燥器中冷却保存。任何量器均不得用 烘干法干燥。 吹干吹干：急需使用干燥的玻璃仪器而不便于烘干时，可用电吹风机快速吹干。各种比色 管、离心罐、试管、锥形瓶、烧杯等均可用此法。一些不易高温烘烤的仪器如吸管、比重 瓶、滴定管等也可用吹风加快干燥。如果玻璃仪器带水较多，可先用丙酮、乙醇、乙醚等 有机溶剂冲洗一下再吹干。 烤干烤干：可用酒精灯或红外线灯加热烤干。烤干时从仪器底部烤起，逐渐将水赶到出口 处挥发掉，注意防止瓶口的水滴滴回烤热的底部引起炸裂。烤干法只适用于硬质玻璃器皿， 有些仪器，如比色皿、比色管、称量瓶、试剂瓶等不易用烤干法干燥。 5、化验指标的分析方法和步骤 5.1 化学需氧量(COD) 化学需氧量（COD） ，是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消化氧化剂的量， 以氧的毫克/升表示。化学需氧量反应了水中受还原性物质污染的程度。水中还原性物 质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的，因此化 学需氧量作为有机物相对含量的指标之一。 水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度、反应温度 和时间，以及催化剂的种类及浓度、反应溶液的酸度、反应温度和时间，以及催化剂 的有无而获得不同的结果。因此，化学需氧量亦是一个条件性指标，必需严格按操作 步骤执行。 对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。 重铬酸钾法重铬酸钾法 概述 1. 原理 在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚 铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。 2. 干扰及其消除 酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪 族化合物可完全被氧化，而芳香簇有机物却不易被氧化，吡啶却不被氧化，挥发性直链脂 肪族化合物、苯等有机物存在于蒸汽相，不能于氧化剂直接接触，氧化不明显。氯离子能 被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加 入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于 2000mg/l 的样品应先作定量稀释， 使含量降低至 2000mg/l 以下，再行测定。 3. 方法的适用范围 用 0.25mol/l 的重铬酸钾溶液可测定大于 50mg/l 的 COD 值。用 0.025 mol/l 的重铬 酸钾溶液可测定 5-50mg/l 的 COD 值，但准确度较差。 仪器 （1）回流装置：带 250ml 锥形瓶的全玻璃回流装置（如取样量在 30ml 以上，采用 500ml 锥形瓶的全玻璃回流装置） 。 （2）加热装置：电热板或变阻电炉。 （3）50ml 酸式滴定管。 试剂 （1）重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.025 mol/l）:称取预先在 120烘干 2h 的基准 或优及纯重铬酸钾 12.258g 溶于水中，移入 1000ml 容量瓶，稀释至标线，摇匀。 （2）试压铁灵指示液：称取 1.485g 邻菲罗啉（C12H8N2.H20，1，10-phenanthnoline） ， 0.695g 硫酸亚铁（FeSO4.7H20）溶于水中，移入 100ml，贮于棕色瓶中。 （3）硫酸亚铁铵标准溶液（NH4）2Fe(SO4)2.6H200.1 mol/l：称取 39.5g 硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入 20ml 浓硫酸，冷却后移入 1000ml 容量 瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法：准确吸取 10.00ml 重铬酸钾标准溶液于 500ml 锥形瓶中，加水稀释至 110ml 左右，缓慢加入 30ml 浓硫酸，混匀。冷却后，加入 3 滴试压铁灵指示液 （约 0.15ml） ，用硫酸亚铁铵溶液回滴，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为 终点。 C（NH4）2Fe(SO4)2=0.250010.00/V 式中，C-硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/l） ；V-硫酸亚铁铵标准滴定溶液 的用量（ml） 。 （1）硫酸-硫酸银溶液：于 2500ml 浓硫酸中加入 25g 硫酸银。放置 1-2 天，不时 摇动使其溶解（如无 2500ml 容器，可在 500ml 浓硫酸中加入 5g 硫酸银） 。 （2）硫酸汞：结晶或粉末。 步骤： （1）取 20.00ml 混合均匀的水样（或适量水样稀释至 20.00ml）置 250ml 磨口的回 流锥形瓶中，准确加入 10.00ml 重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连 接磨口回流凝管，从冷凝管上口慢慢加入 30ml 硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥 形瓶使溶液均匀，加热回流 2h（自开始沸腾时开始计时） 。 注 1：对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积 1/10 的废水样和试剂 于 15150mm 硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变绿色。如溶液现绿色，再适 当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水水样分析时应取用的体积。 稀释时，所取废水样量不得少于 5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。 注 2.废水中氯离子含量超过 30mg/l 时，应先把 0.4g 硫酸汞加入回流锥形瓶中，再 加入 20.00ml 废水（或适量废水稀释至 20.00ml） ，摇匀。以下操作同上。 （2）冷却后，用 90ml 水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于 140ml， 否则因酸度太大，滴定终点不明显。 （3）溶液再度冷却后，加 3 滴试压铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液 的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 计算： CODCr(O2,mg/l)=(V0V1)C81000/V 式中，C-硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/l） ；V0-滴定空白时硫酸亚铁铵标准 溶液的用量（ml） ；V1-滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml） ；V-水样的 体积（ml） ；8-氧（1/2O）摩尔质量（g/ mol） 。 精密度和准确度 六个实验室分析 COD 为 150mg/l 的邻苯二甲酸氢钾，统一分发标准溶液，实验室内 相对标准偏差为 4.3%；实验室相对标准偏差为 5.3%。 注意事项 （1）使用 0.4g 硫酸汞络合氯离子的最高量可达 40 mg，如取用 20.00ml 水样，即最 高可络合 2000mg/l 氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞， 使保持硫酸汞；氯离子=10：1（W/W） 。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。 （2）水样取用体积可在 10.00-50.00ml 范围之间，但试剂用量及浓度需按下表进行 相应调整，也可得到满意效果。 水样取用量和试剂用量表 水样 体积 （ml） 0.025 mol/l K2Cr2O7溶液 （ml） H2SO4-Ag2SO4 溶液（ml） HgSO4 （g） （NH4） 2Fe(SO4)2 （mol/l） 滴定前总 体积 （ml） 10.05.0150.20.05070 20.010.0300.40.100140 30.015.0450.60.150210 40.020.0600.80.200280 50.025.0751.00.250350 （3）对于化学需氧量小于 50mg/l 的水样，应改用 0.025 mol/l 重铬酸钾标准溶液。 回滴时用 0.01mol/l 硫酸亚铁铵标准溶液。 （4）水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的 1/5-4/5 为宜。 （5）用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲 酸氢钾的理论 CODCr为 1.176 g，所以溶解 0.425 g 邻苯二甲酸氢钾 （HOOCC6H4COOK）于蒸馏水中，转入 1000 ml 容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线， 使之成为 500mg/l 的 CODCr标准溶液。用时新配。 （6）CODCr的测定结果应保留三位有效数字。 每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度 的变化。 5.2 五日生化需氧量(BOD) 生活污水与工业废水中含有大量各类有机物，当其污染水域后，这些有机物在水体中 分解时要消耗大量溶解氧，从而破坏水体中的平衡，使水质恶化，水体因缺氧造成鱼类与 其他水生生物的死亡， 水体中所含的有机物成分复杂，难以一一测定其成分。人们常常利用水中有机物在一定条 件下所消耗的氧，来间接表示水体中的有机物的含量，生化需氧量的经典测量方法是稀释 接种法 测定生化需氧量的水样，采集时应充满并密封于瓶中，在 04下进行保存。一般应 在 6h 内进行分析。若需要远距离转送，贮存时间不应超过 2 4h 概述 1. 方法原理 生化需氧量是指在规定条件下，微生物分解存在水中的某写可氧化物质、特别是在有 机物所进行的生物化学过程中消耗溶解氧的量，此生物氧化全过程进行的时间比较长，如 在 20 培养时，完成此过程需要 100 天。目前国内外普遍过顶于 201培养 5 天，分别 测定样品前后的溶解氧。二者之差即为 BOD5值，以氧的毫克/升（mg/L）表示。 对某些地面水及大多数工业废水，因含有较多的有机物，需要稀释后再培养测定，以 降低其浓度和保证有足够的溶解氧。稀释的程度应使培养中所消耗的溶解氧大于 2 mg/L， 而剩余溶解氧在 1 mg/L 以上。 为了保证水样稀释后有足够的溶解氧，稀释水通常有通入空气进行曝气（或通入氧气） ，使 稀释水中溶解氧接近饱和。稀释水中还应加入一定量的无机营养盐和缓冲物质（磷酸盐、 钙、镁和铁盐等） ，以保证微生物生长的需要。 对于不含或含少量微生物的工业废水，其中包括酸性废水、碱性废水、高温废水或经过氯 化处理的废水，在测定 BOD5 时应进行接种，以引入能分解废水中的有机物的微生物，当废 水中存在着难于被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有机物或含有剧毒物质时， 应将驯化后的微生物引入水样中进行接种。 本方法适用于测定 BOD5 大于或等于 2 mg/L，最大不超过 6000 mg/L 的水样。当水样 BOD5 大于 6000 mg/L，会因稀释带来一定的误差。 仪器 （1）恒温培养箱（201） （2）520L 细口玻璃瓶 （3）10002000mg 量筒 （4）玻璃搅棒：棒的长度应比所用的量筒高度长 200mm。在棒的底端固定一个直径比量筒 底小、并带有几个小孔的硬橡胶板。 （5）溶解氧瓶：250ml 到 300 ml 之间，带有磨口玻璃塞并具有供水封用的钟形口。 （6）虹吸管：供分取水样和添加稀释水用 。 试剂 1. 磷酸盐缓冲溶液 将 8.5g 磷酸二氢钾（KH2PO4） ，21.75 g 磷酸氢二钾（K2HPO4 ） ，33.4 g 七水合磷酸氢二 钠（Na2HPO47H2O）和 1.7 g 氯化铵（NH4 CL）溶于水中，稀释至 1000 ml。此溶液的 PH 应为 7.2。 2. 硫酸镁溶液 将 22.5 g 七水硫酸镁（MgSO47H2O）溶于水中，稀释至 1000 ml 3. 氯化钙溶液 将 27.5 g 无水氯化钙溶于水中，稀释至 1000 ml。 4. 氯化铁溶液 将 0.25 g 六水氯化铁（FeCL36H2O）溶于水中，稀释至 1000 ml。 5. 盐酸溶液（0.5mol/L） 将 40 ml（=1.18 g/ ml）盐酸溶于水中，稀释至 1000 ml。 6. 氢氧化钠溶液（0.5mol/L） 将 20 g 氢氧化钠溶液溶于水中，稀释至 1000 ml。 7. 亚硫酸钠溶液（1/2Na2SO3 =0.025 mol/L ） 将 1.575 g 亚硫酸钠溶于水中，稀释至 1000 ml。 ，此溶液不稳定，需每天配置。 8. 葡萄糖-谷氨酸标准溶液 将葡萄糖（C6H12O6）和谷氨酸（HOOCCH2CH2CHNH2COOH）在 103干燥 1 小时后， 各秤取 150 mg 溶于水中，移入 1000 ml 容量瓶内并稀释至标线，混合均匀。此标准溶液临 用前配置。 9. 稀释水 在 520 L 玻璃瓶内装入一定量的水，控制水温在 20左右。然后用无油空压机或隔膜 泵，将吸入的空气先后经活性炭吸附管及水洗涤管后，导入稀释水内曝气 28 小时，使稀 释水中的溶解氧接近饱和。停止曝气亦可导入适量纯氧。瓶口盖以两层经洗涤晾干的纱布， 置于 20培养箱中放置数小时，使水中溶解氧含量高达 8 mg/L 左右。临用前每升水中加 入氯化钙溶液、氯化铁溶液、硫酸镁溶液、磷酸缓冲溶液各 1 ml，并混合均匀。 稀释水的 PH 值应为 7.2，其 BOD5 应小于 0.2 mg/L。 10. 接种液 可选择以下任何一种方法，以获取适当的接种液。 （1）城市污水，一般采用生活污水，在室温下放置一昼夜，取上清液供用。 （2）表层土壤浸出液，取 100g 花园或植物生长土壤，加入 1L 水，混合并静置 10min。取 上清液供用。 （3）用含城市污水的河水或湖水。 （4）污水处理场的出水 （5）当分析含有难降解物质的废水时，在其排污口下游 38km 处取水样作为废水的驯化 接种液。如无此种水源，可取中和或经稀释后的废水进行连续曝气，每天加入少量该种废 水，同时加入适量表层土壤或生活污水，使能适应该种废水的微生物大量繁殖。当水中出 现大量的絮状物，或检查其化学需氧量的降低值出现突变时，表明适用的微生物已进行繁 殖，可用做接种液。一般驯化过程需要 38 天。 步骤： 1. 水样的预处理 （1）水样的 PH 值若超出 6.57.5 范围时，可用盐酸或氢氧化钠稀溶液调节 PH 近于 7， 但用量不要超过水样体积的 0.5%。若水样的酸度或碱度很高，可改用高浓度的酸或碱液进 行中和。 （2）水样中含有铜、铅、锌、镉、铬、砷、氰等有毒物质时，可用经驯化的微生物接种液 的稀释水来进行稀释，或提高稀释倍数或减少毒物的浓度。 （3）含有少量游离氯的水样，一般放置 12 小时，游离氯即可消失。对于游离氯在短时 间内无法消失的水样，可加入亚硫酸钠溶液，以除去之，其加入量由下述方法决定。 取已中和好的水样 100 ml 加入 1+1 乙酸 10 ml，10%（m/V）碘化钾溶液 1 ml 混匀。 以淀粉溶液为指示剂，用亚硫酸钠溶液滴定游离碘。由亚硫酸钠溶液消耗的体积，计算出 水样中应加亚硫酸钠的量。 （4）从水温较低的水域或富营养化的湖泊中采集的水样，可遇到含有过饱和溶解氧，此时 应将水样迅速升温至 20左右，在不使满瓶的情况下，充分震摇，并时时开塞放气，以赶 出饱和的溶解氧。 从水温较高的水域或废水排放口取得的水样，则应迅速使其冷却至 20左右，并充 分震摇，使与空气中氧分压接近平衡。 2. 不经稀释水样的测定 溶解氧含量较高、有机含量较少的地面水，可不经稀释，而直接以虹吸法，将约 20的混合水样转移入两个溶解氧瓶内，转移过程中应注意不使产生气泡。以同样的操作 使两个溶解氧瓶充满水样后溢出少许，加塞。瓶内不应该留有气泡。 其中一瓶随即测定溶解氧，另一瓶的瓶口进行水封后，放入培养箱中，在 201 培养 5 天。在培养过程中注意添加封口水。 从开始放入培养箱中算起，经五昼夜后，弃去封口水，测定剩余的溶解氧。 3. 需经稀释水样的测定 （1）稀释倍数的确定：根据实践经验，提出下述计算方法，供稀释时参考。 1）地面水，由测得的高锰酸盐指数与一定的系数的乘积，即求得稀释倍数，见表 72。 表 72 由高锰酸盐指数与一定的系数的乘积求得的稀释倍数 高锰酸盐指数（mg/L） 系数 20 0.5、0.7、1.0 2）工业废水，由重镉酸钾法测得 COD 值来确定。通常需要三个稀释比。 使用稀释水时，由 COD 值分别乘以系数 0.075、0.15、0.225，即获得三个稀释倍数。 使用接种稀释水时则分别乘以 0.075、0.15、0.25 三个系数 注：CODcr 值可在测定 COD 过程中，加热回流 60min 时，用由校核试验的苯二钾酸氢 钾溶按 COD 测定相同操作步骤制备的标准色列进行估测。 （2）稀释操作： 1）一般稀释法 按照选定的稀释比例，用虹吸法沿桶壁先引入部分稀释水（或直接接种稀释水）于 1000 ml 量筒中，加入需要量的均匀水样， ，再引入部分稀释水（或直接接种稀释水）至 800 ml，用带胶板的玻璃棒小心上下搅匀。搅拌时勿使搅棒的胶板露出水面，防止产成气 泡。 按不经稀释水样的测定相同操作步骤，进行装瓶、测定当天溶解氧和培养箱 5 天后 的溶解氧。 另取两个溶解氧瓶，用虹吸法装满稀释水（或直接接种稀释水） 。作为空白试验。测 定 5 天前后的溶解氧。 2）直接稀释法：直接稀释法是在溶解氧瓶内直接稀释。在已知两个容积相同（其差12）溶液。 f） 测量过含有氟化物，而且 PH7 的溶液后，或较浓的有机溶剂后。 仪器的标定可按如下步骤进行 a） 用蒸馏水清洗电极，然后用滤纸擦干后放入一已知 PH 值的标准缓冲液中，调节“温度” 调节器使所指定的温度与溶液的温度相一致。 b） 将“选择”开关置于合适的范围内（如对 PH4 或 PH6.86 的标准溶液时，则将“选 择”开关置“07PH”档。 c） 调节“定位”旋钮，使电表指示该标准缓冲液的准确的 PH 值。 标定所选用的标准缓冲液的 PH 值同被测样品的 PH 最好能尽量接近，这样可减少测量误差。 经上述步骤标定后的仪器， “定位”旋钮不应再有任何变动，在一般情况下，24 小时内， 无论电源是连续开还是间断开，仪器均保持原来的标定精度。 3、 PH 值的测量 标定后的仪器即可用来直接测样品的 PH 值，具体步骤如下： a） 把电极插入未知溶液之内，稍稍搅动使之缩短响应时间。 b） 调节“温度”旋钮使其指溶液的温度。 c） 将“选择”开关置于 PH 档。 d） 将“范围”开关置被测溶液的可能 PH 值的范围。 此时仪器所指示的 PH 值，即被测样品的 PH 值。 电极电位的测量 仪器的测量电极电位时，只要根据电极电位的极性置“选择”开关，当此开关置“mV” 档时，仪器所指示的电极电位值的极性和仪器后面板上的标志相同，若开关置“mV”则 极性和标志相反。 4、 仪器的维护和检修 仪器性能的好坏，除了仪器本身因素之外，和适当的维护是分不开的，特别是 PH 计一类的 仪器，它必须具有很高的输入抗阻，而且使用环境经常要接触化学药物。因此合理的维护 更有必要，这里提出一些除了对一般仪器应该注意之外和还须特别注意的几点。 a）在使用或贮存时，仪器必须尽可能防止酸雾、盐雾等吸潮性气体接触。仪器的电极插座 和插头都是用聚四氟乙烯绝缘的，要保证抗阻在 1013 以上，可是若遇上了吸潮气体，就 会降低绝缘，直接影响测量精度。因此在一般情况下，仪器即使不用时，也不要把电极插 头拨出。 b）电极的敏感部位是下端的玻璃泡，一般在不使用时，可把它浸在蒸馏水中，新的电极或 放干时间较长的电极在使用前应在蒸馏水中浸泡 24 小时，以便活化电极的敏感部位。 c）电极在测量前，均需将其上面的水分用滤纸吸干。 d）测量时，电极的引入线需保持静止，否则会引起的测量的不稳定。 e）保险丝座内装有保险丝，如仪器指示灯不亮二电源供应又正常时，可检查保险丝是否已 经熔断。 f）用标准缓冲液表嗲仪器时，要保证缓冲液的可靠性，否则导致测量结果有错，标准缓冲 试剂用完后，可以向有关试剂商店购买。 2、生化培养箱 使用说明使用说明 1、将仪表板上电源开关拨至“开”位置，整机电源接通，电源指示指示灯亮，机器开始工 作。 2、温度调整 1）在温度调整前，首先应将限温开关拨至“关”位置，以后每次调整温度均应如此。否则 控温电路不工作。当温度达到设定温度并稳定之后，将限温开关拨至“开”位置，这样在 运行过程中，若温度超过设定温度 35时，限温保护电路切断有关电路、并报警。在短 时间内应对培养物采取措施，以免损坏。 2）将“整定” “测量”共用开关拨至“整定”位置，然后旋转温度刻度盘，直到数显表显 示显示出工作所需要的温度值为止。 3）将“整定” “测量”公用开关拨至“测量”位置，此时数显表显示箱内实际温度，此温 度会随机器工作状况而变化，在到达平衡状态时， （即不加热、也不制冷）则数显表所显示 温度值为所需温度值。 3、位于控温栏里的两个指示灯分别表示加热、制冷两种工作状态。若开机经过一段时间， 两灯均不亮，则表示箱内温度达到平衡，等于所需温度。由于加热是无级调压形式，固加 热指示灯出现闪烁现象是数正常。如果两灯同时亮，则表明开关电器出现故障，须及时检 查修理。 4、箱内不需要照明时，应将面板上的照明开关拨至“关”的位置，以免影响上层温度。 5、培养箱工作过程中，不能随便将控温旋钮来回多次旋转，以免压缩机启动频繁，出现过 载现象，影响其寿命。 6、箱内物品不宜存放太多，样品存放应留有一定间隙，以利箱内空气循环，应经常注意箱 内轴流风扇是否正常运行。 7、箱内插座为 220 伏电源，受电源开关控制，供用户使用。 8、切忌触摸、碰撞、拉动箱内感温探头，以免造成失控。 安装和维护安装和维护 1、培养箱必须按放在逼阳光、通风、干燥的地方，培养箱与墙壁必须有 10以上的距离， 不可倒立或平放运输，也不可用手抓和碰撞管路。 2、培养箱应安装在电压为 220V10的电源上。培养箱应可靠接地，保障正常工作和人 身安全。 3、为了保持培养箱的美观，不准用酸和碱及其它腐蚀性物品擦箱外表面，箱内可以定期用 布擦净。 4、当培养箱不用时，将所有开关拨至“关”的位置，却断电源，并保持箱内干燥。 5、如发现温度升不上去或将不下来。则首先检查位于培养箱背部的二组保险丝是否完好 （6A 为制冷、加热及照明保险丝，1.5A 为机内电源变压器保险丝）如果完好，则要请专业 人员维修。 6、应经常清除制冷器上的灰尘、污物，以保持机器在运行中有良好的散热条件。 3、托盘天平 1 1、使用方法、使用方法 1）使用天平时，必须将其放置水平工作台上。取下两侧托盘下的卡垫。有标尺的天平，须 先将游码移至标尺左端“0”点位置上，然后调整平衡螺母，使天平指针对正分度盘中线。 2）使用天平时，应尽量将被称物品及砝码放置在盛物盘的中心位置处。 2 2、注意事项、注意事项 1）应在无强烈阳光，无震动，无气流，光线适宜，温湿度正常的室内环境下使用。 2)在操作过程中，使用砝码应用镊子或戴手套轻拿轻放，不得磕碰以避免损坏。 3 3、保养、贮存、保养、贮存 1）天平及砝码使用完毕应及时用软物拂抹干净，并将砝码装入盒中，放置在干燥通风处。 2）发现天平或砝码损坏或不正常时，应立即停止使用，并送修理部门检修。计量性能合格 后方可使用。为保证天平和砝码的准确性，应执行周期检测制度。一般应在一年内检定一 次，以防失准。 4、分光光度计 1、仪器的正常基本操作 1）预热：仪器开机后灯及电子部分需热平衡，固开机预热 30 分钟后才能进行工作，如紧 急应用时请注意随时调 0T，调 100T。 2）调零：目的：校正基本读数标尺二端（配合 100T 调节） ，进入正常测试状态；调整时： 开机预热后，改变测试波长时间或测试一段时间，以及作高精度测试前。 3）操作：打开试样盖（关闭光门）或用不透光材料在样品室中遮断光路，然后按 0键， 即能自动调整零位。 2、调整 100T 1）目的：校正基本读数标尺两端（配合调零） ，进入正确测试状态。 2）调整时：开机预热后，更换测试波长或测试一段时间后，以及作高精度前。 （一般在调 零前加一次 100T 调整以使仪器内部自动增益到位） 。 3）操作：将用作背景的空白样品置入样品室光路中，盖下试样盖（同时打开光门）按下 100键即能自动调整 100T（一次有误差时可加按一次）; 注：调整 100T 时整机自动增益系统重调可能影响 0T，调整后请检查 0T，如有变化 可重调 0键一次。 3、调整波长 使用仪器上唯一的旋钮，即可方便的调整仪器当前测试波长，具体波长由旋钮左侧的显 示窗显示，读出波长时目光垂直观察。 注：本机器因采用机械联动切换滤光片装置，固当旋钮转动经过 480nm 时会有金属接触声， 如在 480n