生物化学期中考试复习.ppt

期中考试复习课,基团的红外特征吸收峰,基团的核磁特征吸收峰,第14章 金属有机化合物,RLi ,RNa(炔钠),RMgX：进攻R2C=O的羰碳。 R2CuLi 与卤代烷RX(R为烷基，烯基，芳基等）发生偶联反应，生成烃RR（SN2反应，所以R为伯碳最活泼，X为I 最易离去）。还可以对,-不饱和酮进行1,4-加成。 RZnX是将RX变为相应的烷烃，或Zn使邻二卤代烷生成烯 ，间二卤代烷生成三元环化物。,第15章 醇，二醇,1.制备醇的几种方法: a.烯烃水合（亲电加成，马氏规则） b.硼氢化氧化（亲电加成，反马规则） c.羟汞化（亲电加成，马氏规则） d.卤代烃水解 e.有机金属与醛酮（一级,二级,三级）,f. 有机金属与酯 g.醛酮的还原 h.开环反应,与甲醛加成，得伯醇,与其他醛加成，得仲醇,与酮加成，得叔醇,与甲酸酯反应，产物为二级醇,与其他羧酸酯反应，产物为叔醇,SN1 就是要先形成一个碳正离子，再有亲核试剂来进攻这个碳正离子。,(CH3)3C- (CH3)2CH- CH3CH2- CH3-,叔醇的卤代一般采取SN1 的历程,3.醇卤代的方法,反应活性：,重排扩环,扩环重排：五员环可以使张力减小，故可由叔碳正离子重排成五员环上的仲碳正离子,SN2 是经历一个过渡态的过程,CH3- CH3CH2- (CH3)2CH- (CH3)3C-,伯醇一般采取SN2的历程,Lucas Reagent: ZnCl2 + C. HCl 可以鉴别一级，二级，三级醇。,反应活性：,其它将醇卤代的方法,4.醇的消除反应,经历E1历程（伯醇经历E2历程)，会有碳正离子过程，所以有时会有重排。,消除反应的活性：3o 2o 1o,区域选择性：Zaitsevs Rule（生成取代基多的烯烃） 立体选择性：反式 顺式,分子间脱水 SN2历程,分子内脱水,5.醇的氧化,醇氧化的试剂,KMnO4 ，MnO2 欧芬脑儿（Oppenauer, R.V）氧化法：,反应的净结果是酮和醇的质子交换,6.二醇的制备,7.二醇的反应,c. Pinacol 重排：,迁移基团与离去基团处于反式位置,A.,A.,B.,第16章 醚，环氧化物,1.烷氧汞化脱汞反应,反应特点： 醇为溶剂及亲核试剂 反式加成产物，产物结构符合马氏规律 伯，仲醇可在 Hg(OOCCH3)2 下反应; 叔醇(体积大的醇为溶剂时)只能在 Hg(OOCCF3)2 下反应 反应产率高，无重排，不发生消除反应,2.Williamson 醚合成法(由卤代烷合成醚）,(SN2),SN,Reactivity of Order : HI HBr HCl,3.由醚合成卤代烷及醇（在酸性下水解）,4.环氧化物的制备,亲电加成,先亲电加成，再亲核取代,5.环氧化物的开环,Nucleophilic Substitution,RMgX, RLi, RCCM, LiAlH4, NaBH4， HO- RO-,H2O, ROH, R-NH2， HX，HCN，B2H6,阴离子型的亲核试剂 进攻位阻小的一侧。(SN1),在酸催化下，亲核试剂进攻 可以形成稳定碳正离子的一端 即位阻大的一端。(SN2),6.Claisen重排,乙烯醇烯丙醚的Claisen重排:,第17章 酚,酚的酸性de 比较： 酚上的取代基吸电子能力越强， OH的酸性越大。 同一个吸电子取代基，在对位的时候， OH的酸性最大，邻位其次，间位最小。,以下取代均优先发生在对位，如对位被占据，则取代在邻位,酚的卤代,非极性溶剂中，产物是单取代的 ，一般 以对位为主。 在极性溶剂中，产物以多取代为主，一般在邻对位。,a.Fries