《学时滴定分析》PPT课件.ppt

,分 析 化 学,安徽中医药高等专科学校 教 员 吴 剑,1,第四章 滴定分析法概论,酸碱滴定 沉淀滴定 配位滴定 氧化还原滴定 非水溶液滴定,要求,特点,主要滴定方式,无杂质,迅速,定量,易定,基准物质,滴定液,1物质的量浓度,2滴定度,第四节 滴定分析计算,一、 依据,二、 滴定分析计算的基本公式,（一）物质的量浓度、体积与物质的量的关系,（二）物质的质量与物质的量的关系,（三）物质的量浓度与滴定度的之间的换算,（四）待测物质百分含量的计算,例8：用HCl滴定液（0.1010mol/L）滴定Na2CO3 样品0.2500g，滴定时消耗32.10mlHCl，则Na2CO3样品的百分含量为多少？,3用0.4000mol/LHCl滴定液滴定1.2412g不纯的Na2CO3，完全中和需用HCl滴定液40.00ml，则样品中Na2CO3的含量百分比是多少？,68.32%,0.04000*0.4000,=,m,106,0.5*,m,1.2412,例9：称取CaCO3样品0.5000g，用50.00mlHCl（过量）滴定液（0.1020mol/L）溶解，回滴盐酸时用去NaOH滴定液（0.1100mol/L）15.00ml，求样品中CaCO3的百分含量。,第五节 滴定分析仪器的使用方法和注意事项,一、 容量仪器的洗涤方法,内壁不挂水珠 自来水 洗涤液 铬酸洗液浸泡,二、 容量仪器的使用和注意事项,量瓶 酸式、碱式滴定管 移液管,平视：凹液面,俯视,仰视,仰视、俯视读数,滴定管结构上有什么特点? 为什么酸式滴定管不能盛 放碱液，碱式滴定管不能盛 放酸液？ 读数时可以精确到小数点 后几位？,2、滴定,眼睛：,锥形瓶中颜色,左手：,控制活塞（玻璃珠）,右手：,旋转振荡锥形瓶,终点判断：,加入最后1滴标准溶液，溶液颜色改变， 且不立即变回原来颜色,记V终,滴加溶液方法： 成线（开始时） 成滴（接近终点时）,3、数据处理,以盐酸滴定NaOH溶液为例：,误差分析：,2、读数误差,滴定开始仰视，结束时俯视,3、操作不当,(1) 滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失,(2) 移液管上未写“吹”字，而吹了,(3) 滴定时达终点，管口悬一滴,(4) 用酸滴碱时，用甲基橙作指示剂，加最后一滴酸使溶液由橙变红色,例1、误差分析,1、仪器洗涤,(1) 滴定管未用标准溶液润洗,(2) 锥形瓶用待测液润洗,(3) 移液管未用待测液润洗,偏大,偏大,偏小,偏大,偏小,偏大,偏大,偏小,减小实验误差的三点做法,1、半分钟：振荡锥形瓶半分钟颜色不褪去，即为滴定终点。 2、1-2分钟：滴定停止后，必须等待1-2分钟，让附着在滴定管内壁的溶液流下后再读数。 3、重做实验，两次滴定的标准液体积不超过0.02mL，再取平均值。,三、 容量器皿的校准,1绝对校准 2相对校准,第五章 酸碱滴定法,质子转移反应,实质：H+OH=H2O,选择一个尽量在接近化学计量点时变色的指示剂，正确指示滴定终点到达是滴定分析的关键。,第一节 酸碱指示剂,一、指示剂的变色原理与变色范围 (一) 指示剂的变色原理 有机弱酸或弱碱 结构 颜色,（二）指示剂的变色范围,离解平衡常数,pH=pKHIn1,pH值在pKHIn -1和pKHIn +1之间 人眼才能看到指示剂的颜色变化 pH=pKHIn1称为指示剂的变色范围,HIn=In时，则溶液的H+=KHIn，即pH=pKHIn，这是酸式色和碱式色浓度相等时的pH值，即是指示剂变色最灵敏之点，叫做指示剂的变色点，以pT表示 指示剂的变色范围越窄越好 由实验测定,二、影响指示剂变色范围的因素,KHIn 指示剂的变色范围 1温度 KHIn Kw 2溶剂 电离度 电离平衡常数 3指示剂的用量 4离子强度 5滴定程序 由浅到深,三、混合指示剂,在某种指示剂中加入一种惰性染料 由两种或两种以上的指示剂混合,第二节 各类酸碱滴定及指示剂的选择,溶液pH值 化学计量点附近加入一滴酸或碱所引起的pH值的改变 酸碱滴定曲线,一、强碱滴定强酸或强酸滴定强碱,H3O+ + OH 2H2O 1滴定开始前(VT=0.00ml) 2滴定开始至化学计量点前(VAVT),3化学计量点时(VA=VT) 4化学计量点后(VTVA),用0.1000mol/L的NaOH溶液，滴定20 .00ml 、0.1000 mol/L的HCl 溶液,滴定过程的pH变化,突跃范围,20.02mL,19.98mL,加入NaOH溶液的体积V(mL),溶液的pH,“突跃”的存在为准确判断终点提供了方便,指示剂的选择,pH,12,10,8,6,4,2,10,20,30,40,突变范围,反应终点,0,（1）在滴定终点前后，溶液的pH发生突跃。 （2）指示剂的变色点落在溶液pH的突跃范围内。 （3）滴定突跃范围的大小与被测溶液的浓度有关。 溶液浓度越大，突跃范围越大，可供选择的指示剂越多；溶液浓度越小，突跃范围越小，可供选择的指示剂越少。,二、一元弱酸(弱碱)的滴定,共轭酸或共轭碱溶液的酸度 (一)强酸滴定一元弱碱(BOH),1滴定开始前(VHCl=0.00ml) 溶液的碱度根据NH3H2O的电离平衡计算 pH=14-2.88=11.12,2滴定开始至化学计量点前(VbVa) 缓冲液公式,6.34,3化学计量时(Va=Vb),5.28,4化学计量点后(VaVb) 抑制了NH4+的水解 溶液的pH值仅由过量的HCl的量和溶液体积来决定,4.30,(二) 强碱滴定一元弱酸(HA),0.1000mol/L NaOH滴定0.1000mol/L HAc（20.00ml）,(三) 一元弱酸(弱碱)滴定的特点,1滴定曲线的起点不同 2滴定曲线的形状不同 3突跃范围小,（四）影响一元弱酸(弱碱)突跃范围大小的因素,1弱酸、弱碱的强度 Ka107，Kb107 2浓度 CaKa、CbKb应108,三、多元酸(多元碱)的滴定,(一) 多元酸的滴定 多元酸中多个质子能否与碱定量反应，能否被分步滴定； 选择何种指示剂,H2A 当CaKa1108,且Ka1/Ka2104时，H2A第一步电离的质子H+与碱定量作用，而第二步离解的质子H+不同时作用,在第一化学计量点时出现第一个pH滴定突跃； 如果CaKa2108，则第二步电离的质子H+也能与碱定量作用，在第二化学计量点时出现第二个pH滴定突跃。,(二）多元碱的滴定,第三节 酸碱滴定液的配制与标定,一、0.1mol/L盐酸滴定液的配制与标定 10.1mol/L盐酸滴定液配制 20.1mol/L盐酸滴定液的标定 无水碳酸钠 二、0.1mol/L氢氧化钠滴定液的配制与标定 10.1mol/L氢氧化钠滴定液的配制 20.1mol/L氢氧化钠滴定液的标定 邻苯二甲酸氢钾,第五节 应用与示例,一、直接滴定法 溶于水或被测组分可溶于水，且CaKa108 例1：乙酰水杨酸的含量测定 例2：药用氢氧化钠的含量测定,二、间接滴定法,例3：硼酸(H3BO3)含量测定,P12 12下列哪种误差属于操作误差 A溶液溅失 B加错试剂 C操作者对终点颜色的变化辨别不够敏锐 D操作人员看错砝码面值 E用银量法测定氯化物时，滴定时没有充分振摇使终点提前,P13 21某同学用Q-检验法判断可疑值的取舍