二利用掩蔽或解蔽方法提高络合滴定的选择性.ppt

二、利用掩蔽或解蔽方法 提高络合滴定的选择性,掩蔽或解蔽的方法,1、络合掩蔽与解蔽法 2、氧化还原掩蔽法 3、沉淀掩蔽法.,1. 络合掩蔽和解蔽 法（1）,在络合滴定法中,若KMYKNY（M为欲测离子、N为干扰离子），则不能用简便的控制酸度的方法来进行测定。 若有一种试剂，能与N生成较稳定的络合物降低或消除其干扰，这种提高络合滴定选择性的方法称为络合掩蔽法。也可络合后再解蔽才进行测定。 下面的具体例子，采用掩蔽和解蔽的方法，对同时存在的多种离子进行测定，提高了络合滴定的选择性。,例 题,分析铜锌镁合金，今称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100.0mL试液。移取25.00mL试液，调节溶液pH为56，以PAN为指示剂，用0.05000 mol/L EDTA标准溶液滴定Cu2+和Zn2+，用去 37.30mL；移取25.00mL试液，调节pH约为10，加入KCN以掩蔽Cu2+和Zn2+，用上述EDTA标准溶液滴定Mg2+，用去4.33mL；随后加入甲醛，再用上述 EDTA溶液滴定被解蔽的Zn2+，用去13.40mL。求合金中Cu、Zn、Mg的百分含量。,例 题 解 （1）,解：首先己知：Y4(Cu2+， Zn2+ ，Mg2+) 系数均为1。根据题意，将铜锌掩蔽了，直接可求出Mg的含量为：,例 题 解 （2）,依题意，解蔽出来的Zn2+ ，消耗了EDTA标准液为13.40ml，可直接求得Zn的含量为：,例 题 解 （3）,根据题意，铜的含量可从铜锌总量减去锌的量求得：,小 结,铜、锌和镁同时共存，欲用EDTA法分别测定。根据前面的讨论，我们可以采用控制酸度和加入掩蔽剂和解蔽剂的方法，将三种组分、分别准确的进行测定。提高了络合滴定的选择性。,2、氧化还氧掩蔽法,利用氧化还原反应改变干扰离子的价态，达到消除干扰的目的，称之为氧化还原掩蔽法。,例如：在Bi 3+ 、 Fe3+共存的试液中用EDTA来滴定Bi 3+ , Fe3+的存在对滴定有干扰。此时，可以加入抗坏血酸或盐酸羟胺等还原剂，将Fe3+还原为Fe2+。,根据判别式： lgKBiYlgKFe（）Y27.9414.3313.61,lgKMY5，此时Fe2+的存在对Bi3+的测定没有干扰。,一些常用的掩蔽剂（表）,一些常用的掩蔽剂（续）,3、沉淀掩蔽法,加入沉淀剂与被测试液中的干扰组分发生沉淀反应，使干扰组分的浓度降低，在不分离的条件下对欲测组分进行络合滴定，这种方法称之为沉淀掩蔽法。,沉淀掩蔽法例题,例如：钙镁两种组分（常量）共存在试液中，要分别测定它们的含量，可用EDTA滴定法。 己知： lgKCaY = 10.7, lgKMgY = 8.6 它们的稳定性相近，不能用控制酸度的方法来分别测定。但它们的氢氧化物的溶解度相差较大。当pH 12时，Mg2+以Mg(OH)2沉淀下来，此时可以用EDTA标准溶液滴定，以钙指示剂指示终点，根据它们之间量的关系，求得钙的含量。,沉淀掩蔽法例题（续）,镁的量怎么测定呢?,一般采用差减法求得。通常的做法是：移取一定量的试液于锥形瓶中，加入pH为10的缓冲溶液，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。所得数据为钙镁总量。 滴定过程的主要反应及溶液颜色的变化如下：,沉淀掩蔽法例题（续）,滴定过程的主要反应及溶液颜色的变化如下： (Ca+Mg)+EBT= Ca- EBT+ Mg-EBT 红色 红色 (Ca+Mg)+Y=CaY + MgY 无色 无色 (Ca- EBT+ Mg-EBT)+Y=( CaY + MgY) +EBT 红色 红色 无色 蓝色 溶液的颜色变化:红红紫紫紫蓝蓝紫 蓝为终点。,络合滴定中应用的沉淀掩蔽剂,络合滴定中应用的沉淀掩蔽剂,三、采用其他氨羧滴定剂,采用其他氨羧络合剂（EGTA）,除EDTA外,还有其他的氨羧络合剂，它们与金属离子生成络合物的稳定性各有特点。当EDTA不适用时，可选用。,例如：Ca2+、Mg2+ 与EDTA生成的络合物，它们的稳定性相差不大。而EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸)与Ca2+ 、Mg2+生成的络合物的稳定常数相差大。 lgKCa-EGTA= 11.0 lgKMg EGTA=5.2 lgKMY=5.85时可以在Mg2+的存在下，用EGTA来滴定Ca2+ 。,采用其他氨羧络合剂（EDTP）,EDTP（乙二胺四丙酸） EDTP与金属离子生成的络合物其稳定性一般都比相应的EDTA的络合物差。但Cu- EDTP例外。看下数据： lgKCuEDTP =15.4 lgKMgEDTP =1.8 lgKZnEDTP =7.8 lgKCdEDTP =6.9 lgKMnEDTP=4.7 从上面五种金属离子（铜、镁、锌、锰、镉）与EDTP形成络合物的稳定常数数值看，它们的差值都大于5，所以可以在这五种离子同时存在时，用EDTP直接测定铜。,小 结,络合滴定法中使用的络合剂除了最常用的EDTA外，为提高络合滴定的选择性，还可用环已二胺四乙酸（CYETA）、氨三乙酸（NTA）、2-羟乙基乙二胺三乙酸（HEDTA）、三乙撑四胺（Trien）等