GBT14352.1-1993钨矿石、钼矿石化学分析方法硫氰酸盐光度法测定钨量.pdf

UDC 5 4 9 . 3 2 5 . 2 荡8 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 G B / T 1 4 3 5 2 . 1 一1 4 3 5 2 . 1 8 -9 3 钨矿石、 相矿石化学分析方法 Me t h o d s f o r c h e mi c a l a n a l y s i s o f t u n g s t e n o r e s a n d mo l y b d e n u m o r e s 1 9 9 3 一 0 5 门 2 发布1 9 9 4 一 0 2 一 0 1 实施 国家主 支 术监督局 发 布 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册, 即可下载 中华 人 民 共 和 国 国家 标 准 钨矿石、 相矿石化学分析方法 硫氛酸 盐光度 法测定钨 量 Me t h o d s f o r c h e mi c a l a n a l y s i s o f t u n g s t e n o r e s a n d m o l y b d e n u m o r e s -D e t e r m i n a t i o n o f t u n g s t e n c o n t e n t -Po t a s s i u m t h io c y n a t e p h o t o me t r i c me t h o d G B / T 1 4 3 5 2 . 1 一9 3 1 主肠内容与适用范围 本标准规定了钨矿石、 相矿石中钨含量的测定方法。 本标准适用于钨矿石、 铝矿石中 钨含量的测定， 测定范围0 . 0 5 0 0 5 . 0 % 三氧化钨。 2 引用标准 G B / T 1 4 5 0 5 岩石和矿石化学分析方法总 则及一般规定 G B / T 1 4 3 5 2 . 2 钨矿石、 钥矿石化学分析方法 硫氰酸盐光度法 测定钥量 3 方法提要 试料经过氧化钠熔融. 热水提取， 铁、 钦、 锰、 镍、 钻、 锯、 担等形成沉淀而与钨分离。 分取部分滤液， 在 2 5 0 o - 3 0 %的盐酸介质中， 以三氯化钦将钨还原至五价状态与硫氰酸盐形成黄色络合物， 在波长 4 2 0 n m 处测量吸光度。 试料中存在大量铜时， 在提取时加人甲醛煮沸使之沉淀除去。砷和锑的影响加入次磷酸钠可以减 弱。 氟的干扰则加 入三氯化铝而消除。 钥量超过。 . 2 m g ( 5 0 m L显色体积中) 时 应进行校正或分离。 大 量钒、 铬影响测定。 试剂 过氧化钠。 无水乙醇。 甲醛 。 盐酸( p l . 1 9 g / m L ) , 硫氰酸钾溶液( 2 5 0 0 m/ V) : 用时现配。 次磷酸钠溶液( 1 0 YO m/ V) , 三氯化铝溶液( 5 0 % m / V ) : 用A I C l o 6 H 2 0配制。 三氯化钦溶液( 1 . 5 % V/ V) : 移取 1 0 m L市售 1 5 %三氯化钦溶液， 置于 1 0 0 mL容量瓶中， 用盐酸 月八乙，d月勺J 月咔月马月月q月叨月叼4.64.74.8 ( 4 . 4 ) 稀释至刻度， 摇匀。用时现配。 4 . 9 氢氧化钠溶液( 4 % m/ V) , 4 . 1 0 钨标准贮存溶液: 称取 。 . 5 0 0。 g优级纯三氧化钨( 9 9 . 9 90 ) ( 预先在 6 5 0 灼烧 1 h , 置于干燥器 中 冷至室温) 置于2 0 0 m L 烧杯中， 加人1 0 0 m L氢氧化钠溶液( 4 . 9 ) , 盖上表面皿， 加 热溶解， 冷却 后， 移 国家技术监督局1 9 9 3 一 0 5 一 1 2 批准1 9 9 4 一 0 2 一 0 1 实施 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册, 即可下载 G s / T 1 4 3 5 2 . 1 一 9 3 入 1 0 0 0 m L容量瓶中， 用氢氧化钠溶液( 4 . 9 ) 稀释至刻度， 摇匀。转入千燥的塑料瓶中 贮存。此溶液 1 m L 含5 0 0 p g 三氧化钨。 4 . 1 1 钨标准溶液: 移取 1 0 0 m L钨标准贮存溶液( 4 . 1 0 ) ， 置于 5 0 0 mL容量瓶中， 用氢氧化钠溶液 ( 4 . 9 ) 稀释至刻度， 摇匀。转人千燥的塑料瓶中贮存。此溶液 1 mL含 1 0 0 . 0 u g三氧化钨。 仪器 分光光度计 。 6 分析步骤 6 . 1 试料试样粒度应小于 。 . 0 9 7 m m, 装入小瓶， 在 8 0 C烘 2 h , 置干燥器中备用。 按表 1 称取试样: 表 1 钨含量， % 试样量， 9 分取溶液, mI . 0 . 0 5 - 0 . 50 . 5 0 0 0 士0 . 0 0 0 5 2 0 . 0 0 0 . 5 - 10 . 5 0 0 0 士 0 . 0 0 0 5 1 0 .0 0 1 - 2 . 50 . 2 0 0 0 士0 . 0 0 0 3 1 0 . 0 0 2 . 5 50 . 1 0 00 士0 . 0 0 0 3 5 . 0 0 6 . 2 空白试验 随同试料进行双份空白试验。 6 . 3 校正试验 随同试料进行同类型标准试样的分析。 6 . 4 测定 6 . 4 . ， 将试料( 6 . 1 ) 置于 铁增涡或刚玉 增涡中， 加入3 g 过氧化钠( 4 . 1 ) ， 搅拌均匀， 再覆盖约1 g 过氧 化钠( 4 . 1 ) ， 加盖， 置于预先升温至6 5 0 的高温炉中， 升温至7 0 0 保持 5 -7 mi n ， 至熔融物刚呈全熔状 态。取出， 稍冷。 6 . 4 . 2 将增涡及盖置于 2 0 0 m L烧杯中， 加入 5 0 mL热水， 盖上表面皿， 从烧杯嘴滴加无水乙W( 4 . 2 ) 及甲醛溶液( 4 . 3 ) 各 5 - 6滴， 趁烧杯 中气泡未完全消失时置于高温电热板( 或小电炉) 上煮沸 3 - 5 mi n ， 取下， 洗涤表面皿后除去， 洗出增涡和盖， 控制体积在 7 0 m L左右， 置于流水中冷却后， 移人 1 0 0 m L 容量瓶中并 稀释至刻度， 摇匀， 放置澄 清或干过滤。 6 . 4 . 3 按表 1 移取 5 - 2 0 m L试液， 置人 5 0 m L容量瓶中。用氢氧化钠溶液( 4 . 9 ) 补足 2 0 mL ， 准确加 人2 . 5 m L 硫氰酸钾溶液( 4 . 5 ) ， 摇匀， 迅速加入1 5 m L盐酸( 4 . 4 ) , 摇匀， 立即 置于冰水或流水浴中冷 却， 依次加入1 m L 次磷酸钠溶液( 4 . 6 ) , 1 m L三氯化铝溶液( 4 . 7 ) ， 摇匀， 再加入1 . 5 m L 三氯化钦溶液 ( 4 . 8 ) ， 摇匀， 用水稀释至刻度， 摇匀。 6 . 4 . 4 放置片刻， 用1 c m比色皿， 以 试剂空白溶液作参比， 于波长4 2 0 n m处测量吸光度。 同时进行工 作曲线的测量， 从工作曲线上查得相应的三氧化钨的量。 6 . 5 工作曲线的绘制 移取 。 、 0 . 2 5 , 0 . 5 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 , 3 . 0 0 , 4 . 0 0 , 5 . 0 0 , 6 . 0 0 mL钨标准溶液( 4 . 1 1 ) ， 分别置于一组5 0 mL 容量瓶中， 用氢氧化钠溶液( 4 . 9 ) 补足2 0 m L ， 以 下按( 6 . 4 . 3 -6 . 4 . 4 ) 分析步骤进行。 以三 氧化钨量为横 坐标， 吸光度为纵坐标， 绘制工作曲线。 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册, 即可下载 G B / T 1 4 3 5 2 . 1 一9 3 分析结果的计算 按下式计算三氧化钨的含量: W0., ( %)= ( m, 一m o ) x v x 1 0 - 1 m x V, X 1 0 0 式中: m , 从工作曲 线上查得的三氧化钨量， 陀; m s 从工作曲 线上查得的空白试验( 6 . 2 ) 三氧化钨量, W g ; V , 移取试液体积. m L ; V 试液总体积， m L ; ，试料， 9 。 8 精密度 表 2 含量范围， % 重复性r 再 现 性 R 0 . 0 8 0 - 6 . 0r = 0 . 0 1 0 3 + 0 . 0 2 5 0 m“ R= O . 0 3 2 2 + 0 . 0 4 5 2 m0 注: ll ，为含t。下同。 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册, 即可下载 G B / T 1 4 3 5 2 . 1 一9 3 附录A 标准的有关说明 ( 参 考件) A ， 加入盐酸的速度要快， 随时摇动， 防止硅酸析出。 A 2 三价砷、 锑对测定无影响; 五价砷、 锑由于消耗三氯化钦使结果偏低; 加次磷酸钠能减弱其影响， 但 量高时需预先分离。 A3 氟的干扰用三氯化铝抑止， 但量高时使溶液呈青绿色影响测定。 可以减少取样量控制氟量。 用刚玉 增锅熔矿时， 视氟的含量铝可以不加或少加。 A 4 加人三氯化钦 后， 如呈现明显的橙红色铝硫氰酸盐络合物， 应不断摇动待其退色后再稀释 刻度， 否 则不易退色。 A 5 硒、 啼量超过 0 . 1 mg时， 被还原成单体状态而干扰测定。 A 6 室温在 3 0 以上， 显色后应立即测量， 在 1 h内完成; 室温在 1 5 3 0 之间， 1 5 mi n后测量， 在 2h 内完成; 室温在 1 5 以下， 3 0 mi n 后测量， 可以稳定数小时。 附录B 相的校正或分离 ( 补 充件) 钥亦能被三氯化钦还原为五价与硫氰酸盐生成橙红色的络合物影响测定。若盐酸浓度大于 2 5 0 o , 当加入过量还原剂时可将钥还原至三价与硫氰酸盐形成黄色络合物， 其颜色强度远较钨硫氰酸盐黄色 络合物为弱， 0 . 2 m g 以下的 铝( 5 0 m L显色体积) 对测定无影响， 超过此量时， 应予以校正， 或用酸分解 试料分离之。 B 1 相的校正 B 1 . 1 钥的测定 分取部分测定钨的干过滤滤液， 按 G B / T 1 4 3 5 2 . 2 的显色条件测定试料中钥的含量。 B 1 . 2 钥校正曲线的绘制 移取。 , 0 . 5 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 , 3 . 0 0 , 4 . 0 0 , 5 . 0 0 m L钥标准溶液( 1 m L含5 0 0 W g M o ) ， 置于一组已 含 2 mL 钨标准溶液( 4 . 1 1 ) 的5 0 mL容量瓶中， 按6 . 4 分析步骤中钨工作曲线的绘制进行。 测量吸光度。 在 钨 工 作 曲 线 上 查 得 相 应 的 三 氧 化 钨 的 微 克 数 ，各 减 去 : 。 。 ; 9 。 然 后 以 钥 量 为 纵 坐 标 ， 相 应 的 三 氧 化 钨 童 为横坐标， 绘制校正曲线。 注: 校正曲线一次作成后， 列成表格可以长期查用。 B 1 . 3 钨结果的计算 WO., ( %)= ( m， 一MO x V x 1 0 - s m x V, x 1 0 0 式中: M l - 测定钨时 从钨工作曲 线上查得的 三氧化钨量( 已 减去空白) , H g ; 札 测得钥量( 1. 9 ) 后从钥校正曲线上查得相当于三氧化钨量( 已 减去空白 ) , K g ; V, 移取试液的体积( 测定钨和钥时应相同或相当) , mL ; 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册, 即可下载 G B / T 1 4 3 5 2 . 1 一9 3 v试液的总体积， mL ; m试料量， g o B 2 毛 目 的分离 称取。 . 2 -0 . 5 g 试样， 置于2 0 0 m L 烧杯中， 用少量水润湿， 加入1 m L磷酸( 3 十 2 V + V ) 及2 0 m L 盐酸( p l . 1 9 g / m L ) ， 盖上表面皿， 置于电热板上加热1 5 3 0 m i n ， 待试料分解完全后， 用水吹洗表面皿 后除去， 蒸发至近干， 取下冷却， 加人 1 0 mL氢氧化钠溶液( 2 0 0 o m/ V) 及 6 0 m L热水， 搅匀。盖上表面 皿， 加热至沸并保持 1 2 mi n ， 取下冷却， 吹洗表面皿后 ， 移人 1 0 0 m L容量瓶中， 稀释至刻度， 摇匀。干 过滤。分取部分滤液， 按 6 . 4 . 3 -6 . 4 . 4 分析步骤进行测定。 注: 盐酸一 礴酸分解试料时， 钨与碑酸形成可 溶性络合物， 钥与砷的硫化矿物仅微溶于酸， 大部分得到分离。可溶 性的砷矿物则成抓化物挥发除去。 大量磷酸根对测定有影响. 碑酸的加入量不能超过2 mL， 否则结果偏低. 在1 . 5 %-2