环境管理_废水处理站化验员指导用书

目目 录录 第一章第一章 化验员的职责化验员的职责1 第二章第二章 水处理站化验室规章制度水处理站化验室规章制度2 第三章第三章 水质水质 采样采样 样品的保存和管理技术规定样品的保存和管理技术规定3 第四章第四章 检测方法检测方法18 第一节 试验方法汇总.18 第二节 PH 检测方法.28 第三节 化学需氧量检测方法33 第四节 溶解氧检测方法40 第五节 悬浮物的检测方法.53 第六节 色度的检测方法.55 第五章第五章 化验结果记录化验结果记录59 第一章第一章 化验员的职责化验员的职责 水质化验员是指掌握水处理设备的结构、工作原理、操作步骤及化验方法进 行水质化验操作的人员。其主要职责为： 一、严谨细致，认真负责做好各种规定的化验项目和临时安排的化验项目，切实 把住质量关，保证出厂产品水质百分之百合格。 二、及时填写各种原始记录及化验数据，实事求是，不篡改数据，做好各种报表 收集和整理工作。 三、发现化验出的结果超标或有超标的迹象，要到水处理直接取样进一步化验， 分析查找原因。 四、根据实际情况制定准确的取样地点，保证样品具有代表性，保证及时、准确 地提供水处理站常规化验项目数据，确保当天下午下班前将数据报设备生产 部，便于指导生产运行。 五、对抽样项目和临时化验项目分析要做对比化验结果，并做好化验记录。 六、加强化验仪器的维护、保养，定期进行自检项目的检验，并及时负责同计量 部门联系，定期检验所用计量设备，以确保化验和分析的准确性。 七、搞好化验室卫生清洁工作，保证化验器皿及物品放置整齐。 八、对需采购的化学药剂及玻璃器械等要编年月计划。 九、加强安全文明生产，严格执行操作规程，谢绝无关人员进入化验室 第二章第二章 水处理站化验室规章制度水处理站化验室规章制度 一、化验室是水处理站得以稳定运行的重要保证，为使分析工作的正常进行，特 制定本制度。 二、按时上下班，上岗后穿好工作服，在接触浓酸、浓碱及洗涤玻璃器皿时应戴 胶皮手套。 三、化验室禁止吸烟及吃食物，不准用玻璃器皿当作茶具或餐具，更不能用嘴尝 味道的方法来鉴别未知药品。 四、本室常规检测分析项目为总硬度、CODCr、浊度、pH、SV30、DO,常规项目调试 期间每批次检测一次，调试结束为调节池、二沉池、回用水池采样每天检测 12 次，其他检测项目定期化验检测。 五、检测分析项目测试的基本操作、数据处理必须按水和废水分析方法和国 家其他相关标准进行。 六、分析数据应认真记录，结果及时反馈至管理和操作人员。 七、化验室所用一切试剂，在其瓶上必须标明试剂名称、浓度及配制时间。 八、分析仪器、设备要轻拿轻放，摆放整齐，使用完毕后应及时加盖、加罩，贵 重仪器应做好使用情况记录。 九、浓硫酸和水混合时必须边搅拌边将硫酸徐徐倒入水中，当不慎眼睛、皮肤等 受到浓酸、浓碱等腐蚀药品侵害时，应及时就地处理，必要时去医院求治。 十、当加热蒸馏及有关用火或电热工作中，至少有一人负责管理；高温电热炉操 作时，应戴好手套；加热挥发性或易燃性有机溶剂时，禁止用火焰或电炉直接 加热，必须在电热板上或水浴锅上缓慢进行。 十一、用移液管吸取酸碱和有害性溶液时，不能用口吸而必须用橡皮球吸取。 十二、化验室废液应作适当处理后才能排放，不溶性固体严禁倒入水池，以防堵 塞；浓酸、浓碱应经稀释后才能倒入下水道，以防腐蚀水管；中铬酸钾等重金 属溶液严禁进入水池。 十三、化验室停止供水，供电时应立即将水源电源开关全部关上，以防恢复供水， 供电时由于开关未关而发生事故。 十四、化验室不慎起火，应根据起火情况，立即用灭火器或消火栓灭火。 。 第三章第三章 水质水质 采样采样 样品的保存和管理技术规定样品的保存和管理技术规定 水质 采样 样品的保存和管理技术规定 GB 1299991 1 主题内容与适用范围主题内容与适用范围 本标准适用于天然水、生活污水及工业废水等，当所采集的水样(瞬时样或混合样) 不能立即在现场分析，必须送往实验室测试时，本标准所提供的样品保存技术与 管理程序是适用的。 2 样品保存样品保存 各种水质的水样，从采集到分析这段时间里，由于物理的、化学的、生物的作用 会发生不同程度的变化，这些变化使得进行分析时的样品已不再是采样时的样品， 为了使这种变化降低到最小的程度，必须在采样时对样品加以保护。 2.1 水样变化的原因 2.1.1 生物作用：细菌、藻类及其他生物体的新陈代谢会消耗水样中的某些组分， 产生一些新的组分，改变一些组分的性质，生物作用会对样品中待测的一些项目 如溶解氧、二氧化碳、含氮化合物、磷及硅等的含量及浓度产生影响。 2.1.2 化学作用：水样各组分间可能发生化学反应，从而改变了某些组分的含量与 性质。例如溶解氧或空气中的氧能使二价铁、硫化物等氧化；聚合物可能解聚； 单体化合物也有可能聚合。 2.1.3 物理作用：光照、温度、静置或振动，敞露或密封等保存条件及容器材质都 会影响水样的性质。如温度升高或强振动会使得一些物质如氧、氰化物及汞等挥 发；长期静置会使 A1(OH)3，CaCO3及 Mg3(PO4)2等沉淀。某些容器的内壁能不可 逆地吸附或吸收一些有机物或金属化合物等。 水样在贮存期内发生变化的程度主要取决于水的类型及水样的化学性质和生物学 性质。也取决于保存条件、容器材质、运输及气候变化等因素。 必须强调的是这些变化往往是非常快。常在很短的时间里样品就明显地发生了变 化，因此必须在一切情况下采取必要的保护措施，并尽快地进行分析。 保护措施在降低变化的程度或减缓变化的速度方面是有作用的，但到目前为止所 有的保护措施还不能完全抑制这些变化，而且对于不同类型的水，产生的保护效 果也不同，饮用水很易贮存，因其对生物或化学的作用很不敏感，一般的保护措 施对地面水和地下水可有效的贮存，但对废水就不同了。采自不同地点或废水性 质不同其保存的效果也就不同，如采自城市污水和污水处理厂的水其保存效果不 同，采自生化处理厂的废水及未经处理的污水其保存效果也不同。 由于样品中成分性质不同，有的分析项目要求单独取样，有的分析项目要求在现 场分析，有些项目的样品能保存较长时间。 由于采样地点和样品成分的不同，迄今为止还没有找到适用于一切场合和情况的 绝对准则。 在各种情况下，存储方法应与使用的分析技术相匹配，本标准规定了最通用的适 用技术。 2.2 盛装水样容器的选择及清洗 盛装水样容器材质的选择及清洗是样品保存的首要问题。 2.2.1 对容器的要求 选择容器的材质必须注意以下几点： 2.2.1.1 容器不能引起新的沾污。一般的玻璃在贮存水样时可溶出钠、钙、镁、硅、 硼等元素，在测定这些项目时应避免使用玻璃容器，以防止新的污染。 2.2.1.2 容器器壁不应吸收或吸附某些待测组分。一般的玻璃容器吸附金属，聚乙 烯等塑料吸附有机物质，磷酸盐和油类。在选择容器材质时应予以考虑。 2.2.1.3 容器不应与某些待测组分发生反应。如测氟时，水样不能贮于玻璃瓶中， 因为玻璃与氟化物发生反应。 2.2.1.4 深色玻璃能降低光敏作用。 2.2.2 容器的清洗规则 根据水样测定项目的要求来确定清洗容器的方法。 2.2.2.1 用于进行一般化学分析的样品 分析地面水或废水中微量化学组分时，通常要使用彻底清洗过的新容器，以减少 再次污染的可能性。清洗的一般程序是，用水和洗涤剂洗，再用铅酸硫酸洗液， 然后用自来水蒸馏水冲洗干净即可，所用的洗涤剂类型和选用的容器材质要随待 测组分来确定。测磷酸盐则不能使用含磷洗涤剂；测硫酸盐或铬则不能用铬酸 硫酸洗液。测重金属的玻璃容器及聚乙烯容器通常用盐酸或硝酸（ClmolL） 洗净并浸泡一至两天然后用蒸馏水或去离子水冲洗。 2.2.2.2 用于测定农药、除草剂等的样品 一般使用棕色玻璃瓶。因除聚四氟乙烯(PTFT)外的塑料容器会对分析产生明显的 干扰，按一般规则清洗(即用水及洗涤剂铬酸硫酸洗液蒸馏水)后，在烘 箱内 180下 4h 烘干。冷却后再用纯化过的己烷或石油醚冲洗数次。 2.2.2.3 用于微生物分析的样品 容器及塞子、盖子应经灭菌温度并且在此温度下不释放或产生出任何能抑制生物 活性、灭活或促进生物生长的化学物质。 玻璃容器，按一般清洗原则洗涤用硝酸浸泡再用蒸馏水冲洗以除去重金属或铬酸 盐残留物。 在灭菌前可在容器里加入硫代硫酸钠(Na2S2O3)以除去余氯对细菌的抑制作用。(以 每 125mL 容器加入 0.1mL 的 10Na2S2O3计量。) 2.3 水样的过滤和离心分离 在采样时或采样后不久，用滤纸滤膜或砂芯漏斗，玻璃纤维等来过滤样品或将样 品离心分离都可以除去其中的悬浮物，沉淀、藻类及其他微生物。 在分析时，过滤的目的主要是区分过滤态和不可过滤态，在滤器的选择上要注意 可能的吸附损失，如测有机项目时一般选用砂芯漏斗和玻璃纤维过滤，而在测定 无机项目时则常用 0.45m 的滤膜过滤。 2.4 水样的保存措施 2.4.1 将水样充满容器至溢流并密封 为避免样品在运输途中的振荡，以及空气中的氧气、二氧化碳对容器内样品组分 和待测项目的干扰，为对酸碱度、BOD、DO 等产生影响，应使水样充满容器至溢 流并密封保存。但对准备冷冻保存的样品不能充满容器，否则水冻冰之后，因体 积膨胀致使容器破裂。 2.4.2 冷藏 水样冷藏时的温度应低于采样时水样的温度，水样采集后立即放在冰箱或冰水 浴中，置暗处保存，一般于 25冷藏，冷藏并不适用长期保存，对废水的保存 时间则更短。 2.4.3 冷冻(20) 一般能延长贮存期，但需要掌握熔融和冻结的技术，以使样品在融解时能迅速地、 均匀地恢复原始状态。水样结冰时，体积膨胀，一般都选用塑料容器。 2.4.4 加入保护剂(固定剂或保存剂) 投加一些化学试剂可固定水样中某些待测组分，保护剂应事先加入空瓶中，有些 亦可在采样后立即加入水样中。 经常使用的保护剂有各种酸、碱及生物抑制剂，加入量因需要而异。 所加入的保护剂不能干扰待测成分的测定，如有疑义应先做必要的实验。 所加入的保护剂，因其体积影响待测组分的初始浓度，在计算结果时应予以考虑， 但如果加入足够浓的保护剂；因加入体积很小而可以忽略其稀释影响。 所加入的保护剂有可能改变水中组分的化学或物理性质，因此选用保护剂时一定 要考虑到对测定项目的影响。如因酸化会引起胶体组分和悬浮在颗粒物上固态的 溶解，如待测项目是溶解态物质，则必须在过滤后酸化保存。 对于测定某些项目所加的固定剂必须要做空白试验，如测微量元素时就必须确定 固定剂可引入的待测元素的量。(如酸类会引入不可忽视量的砷、铅、汞。) 必须注意：某些保护剂是有毒有害的，如氯化汞(HgCl2)、三氯甲烷及酸等，在使 用及保管时一定要重视安全防护。 2.5 常用样品保存技术 表 1 列出的是有关水样保存技术的要求，样品的保存时间，容器材质的选择以及 保存措施的应用都要取决于样品中的组分及样品的性质，而现实中的水样又是千 差万别的，因此表 1 中所列的要求不可能是绝对的准则。因此每个分析工作者都 应结合具体工作验证这些要求是否适用，在制定分析方法标准时也应明确指出样 品采集和保存的方法。 此外，如果要采用的分析方法和使用的保护剂及容器材质间有不相容的情况，则 常需从同一水体中取数个样品，按几种保存措施分别进行分析以求出最适宜的保 护方法和容器。 表 1 常用样品保存技术 (本表内容只是保存样品的一般要求。由于天然水和废水的性质复杂，在分析之前， 需要验证一下按下述方法处理过的每种类型样品的稳定性) 1 待测项目 2 容器类别 3 保存方法 4 分析地点 5 可保存时间 6 建 议 PHP 或 G 现 场 现场直接测试 酸度及赎度P 或 G在 25C 暗处冷藏实验室24h水样充满容器 涅G 实验室6h最好在现场进行测试 电导P 或 G冷藏于 25实验室24h最好在现场进行测试 色度P 或 G在 25暗处冷藏现场、实验室24h 悬浮物及沉积物P 或 G 实验室24h单独定容采样 浊度P 或 G 实验室尽快最好在现场测试 A 物 理 、 化 学 及 生 化 分 析 臭氧 现场 续表 1 1 待测项目 2 容器类别 3 保存方法 4 分析地点 5 可保存时间 6 建 议 余氯P 或 G 现场 最好在现场分析，如 果做不到，在现场用 过量 NaOH 固定。保 存不应超过 6h 二氧化碳P 或 G 见酸碱度 A 物 理 、 化 学 及 生 化 分 溶解氧(溶解氧瓶) 现场固定氧并 存放在暗处 现场、实验室几小时 碘量法加 1mL1mol/L 高猛酸钾和 2mLlmol/ 碱性碘化钾 油脂、油类、碳 氢化合物、石 油及衍生物 用分析时使用 的溶剂冲洗容器 现场萃取 冷冻至20 实验室实验室24h 数月 建议于采样后立即 加入在分析方法中 所用的萃取剂，或进 行现场萃取 离子型表 面活性剂 G 在 2、5下冷藏 硫酸酸化 pH2 实验室 实验室 尽快 48h 非离子型表 面活性剂 G 加入 40(VV)的甲醛， 使样品成为含 1(VV) 的甲 醛溶液，在 25下冷 藏，并使水样充满容器 实验室1 月 砷 加 H2SO4 使 pH2 加碱调节 pH12 实验室实验室数月 不能使用硝酸酸化 生活污水及工业废 水应使用这种方法 硫化物 每 100mL 加 2mL 2mo1/L 醋酸锌并加入 2mL 2mol/L 的 NaOH 并 冷藏 实验室24h必须现场固定 析 总氰P用 NaOH 调节至 pH12 实验室24h 续表 1 1 待测项目 2 容器类别 3 保存方法 4 分析地点 5 可保存时间 6 建 议 A 物 理 CODG 在 2-5暗处冷藏用 H2SO4酸化至 pH2 20冷冻(一般不使用) 实验室实验室实 验室 尽快 1 周 1 月 如果 COD 是因为存在有机物引起 的,则必须加以酸化 COD 值低时,最 好用玻璃瓶保存 BODG 在 25暗处冷藏20 冷冻(一般不使用) 实验室 实验室 尽快 1 月BOD 值低时,最好用玻璃容器 基耶达氮 氨 氮 P 或 G P 或 G 用硫酸 H2SO4 酸化至 pH2 并在 25冷藏 实验室尽快 为了阻止硝化细菌的新陈代谢,应考 虑加入杀菌剂如丙烯基硫脲或氯化 汞或三氯甲烷等 硝酸盐氮P 或 G 酸化至 pH2 并在 25冷藏 实验室24h 有些废水样品不能 保存，需要现场分析 亚硝酸盐氮P 或 G在 25下冷藏实验室尽快 有机碳G 用 H2SO4 酸化至 pH2 并在 25冷藏 实验室 实验室 24h1 周 应该尽快测试，有些情况下，可以 应用干冻法(20)建议于采样后 立即加入在分析方法中所用的萃取 剂，或在现场进行萃取 有机氯农药G在 25冷藏 有机磷农药 在 25冷藏实验室24h 建议于采样后立即加入分析方法中 所用萃取剂,或在场进行萃取 “游离”氰化物P保存方法取决于分析方法 实验室24h 、 化 学 及 生 化 分 析 酚BG 用 CuSO4,抑制生化用并 用 H2P04 酸化或用 NaOH 调节至 pH12 实验室24h保存方法取决于所用的分析方法 续表 1 1 待测项目 2 容器类别 3 保存方法 4 分析地点 5 可保存时间 6 建 议 A 物 理 叶绿素P 或 G 25下冷藏 过滤后冷冻滤渣 实验室 实验室 24h 1 月 肼G 用 HC1 调至 1mol/L(每升 样品 100mL)并于暗处贮存 实验室24h 洗涤剂见表面活性剂 汞P、BG 实验室2 周保存方法取决于分析方法 铝P在现场过滤井用实验室1 月滤渣用于测定不可过滤态 可过滤铝 硝酸酸化媳液至 pH2(如 测定时用原子吸收法则不 能用 H2SO4 酸化) 附着在悬浮物上的铝 现场过滤实验室1 月 总铝 酸化至 pH2实验室1 月 取均匀样品消解后测定酸化时不能 使用 H2SO4 钡P 或 G见铝 镉P 或 BG见铝 铜 见铝 总铁P 或 BG见铝 铅P 或 BG见铝酸化时不能使用 H2SO4 锰P 或 BG见铝 镍P 或 BG见铝 银P 或 DG见铝 锡P 或 BG见铝 铀P 或 BG见铝 锌P 或 BG见铝 总铬P 或 G酸化使 pH2 、 化 学 及 生 化 分 析 六价铬P 或 G用氢氧化钠调节使 pH79 实验室尽快 不得使用磨口及内壁已磨毛的容器, 以避免对铬的吸附 续表 1 1 待测项目 2 容器类别 3 保存方法 4 分析地点 5 可保存时间 6 建 议 钻 钙 P 或 BG P 或 BG 见铝过滤 后将滤液酸化至 pH2 实验室 实验室 24h 数月 酸化时不要用 H2SO4,酸化的样品可 同时用于测钙和其他金属 总硬度 见钙 镁P 或 BG见钙 铿fl酸化至 pH2实验室 钾P见锂 铀P见锂 溴化物及含溴化合物P 或 G于 25冷藏实验室尽快样品应避光保存 氯化物P 或 G 实验室数月 氟化物P 实验室 若样品是中性的可 保存数月 碘化物非光化玻璃 于 25冷藏加碱调整 PH8 实验室24h1 个月样品应避免日光宜射 正磷酸盐BG于 25冷藏实验室24h 样品应立即过滤并应尽快分析溶解 的磷酸盐 总磷BG用 H2S04 酸化至 PH2实验室实验室24h 数月 硒G 或 BG用 NaOH 调节 pH1. 1 硅酸盐 过滤并用 H2SO4 酸化至 pH2 于 25冷藏 实验室24h 总硅P 实验室数月 A 物 理 、 化 学 及 生 化 分 析 硫酸盐P 或 G于 25下冷藏实验室一周 亚硫酸盐P 或 G 在现场按每 100mL 水样加 1mL25(mm)的 EDTA 溶液 实验室1 周 硼及硼酸盐P 实验室效月 续表 1 1 待测项目 2 容器类别 3 保存方法 4 分析地点 5 可保存时间 6 建 议 B 微 生 物 分 析 细菌总计数大肠菌总 数粪便大肠菌粪便链 球菌沙门氏菌志贺氏 菌等 灭菌容器 G25冷藏实验室 尽快(地表水、污水 及饮用水) 取氯化或溴化过的水样时,所用的 样品瓶清毒之前,按每 125mL 加入 0.1mL1O(m/m)的硫代硫酸钠 Na2S2O3以消除氯或溴对细菌的抑 制作用。对重金属含量高于 0.01mg/L 的水祥,应在容器消毒之 前,按每 125mL 容积加入 0.3mL 的 15(m/m)EDTA 鉴定和计数(1)底栖类 无脊椎动物大样 品 P 或 G 加入 70(V/V)乙醇加入 40(V/V)的中性甲醛(用硼 酸钠调节)使水样成为含 2 5(V/V)的溶液 实验室 实验室 1 年 1 年 样品中的水应先倒出以达到最大 的防腐剂的浓度 本表所列的 生物分析项 目，不可能 包括所有的 生物分析项 目，仅是研 究工作所常 涉及的动、 植物群 C 生 物分析 小样品(如参考样品) 转入防腐溶液,含 70(V/V) 乙醇、40(V/V)甲醛和甘油, 其三者比例为 100+2+1 实验室 当心甲醛蒸气!工作范围内不应大 量存放 (2)水中周丛生物G 1 份体积样品加入 100 份芦 格氏溶液。芦格氏溶液,每升 用 150g 碘化钾,100g 碘,18mL 乙酸 P=1.04g/L,配成水样,应 存放于冷暗处 实验室1 年 (3)浮游植物浮游动物 G 见“水中周丛生物”加 40(V/V)甲醛,使成 4(V/V)的福尔马林或加芦 格氏溶液 实验室 实验室 1 年 1 年 若发生脱色则应加更多的芦格氏 溶液 续表 1 1 待测项目 2 容器类别 3 保存方法 4 分析地点 5 可保存时间 6 建 议 湿重和干重 (1)底栖大型无脊椎动物 (2)大型植物 (3)浮游植物 (4)浮游动物 (5)鱼 于 25冷藏 现场或实验室 现场 24h 不要冷冻到20，尽快进行分析， 不得超过 24h 本表 所列 的生 物分 析项 目， 不可 能包 括所 有的 生物 分析 项目， 仅仅 灰分重量 (1)底栖大型无脊推动物 (2)大型植物 (3)悬垂植物 (4)浮游植物 P 或 G 过滤后冷藏于 25 20保存20保存 20保存过滤并冷藏 20保存 实验室6 个月 热值测定 (1)底栖大型无脊椎动物 (2)浮游植物 (3)浮游动物 P 或 G 过滤后冷藏至 25，保 存于干燥器皿中 实验室24h尽快分析，不得超过 24h 是研 究涉 及的 动、 植物 种群 C 生 物学 分析 毒性试验P 或 G 25冷藏冻结至-20 实验室 实验室 36h 36h 保存期随所用分析方法不同 D 放 射 学 分 析 P 或 G 有关放射性分析用的样品 保存方法所进行的许多研 究都表明不可能找到适用 于一切情况的保存办法。 必须依据分析的类型测量 总放射性(、 辐射)或 是测量一个或多个放射性 核素的放射性。保存这类 样品主要的问题在于容器 的壁及样品中的悬浮物质 的吸附现象以及放射性核 素的保存期。因此选择容 器很重要,必要时应进行解 吸附处理。通常采用的保 存方法既可单独使用亦可 结合起来使用。如用 HNO3酸化样品至 pH2, 实验室 依赖于 放射性 核素的 半衰期 或冷冻至20,或加入稳 定剂 注：P聚乙稀；C硼硅玻璃。有“”者表示不采取任何保存措施。 3 3 水样的管理水样的管理 样品是从各种水体及各类型水中取得的实物证据和资料，水样妥善而严格 的管理是获得可靠监测数据的必要手段，本标准规定了水样管理方法和程序。 3.1 水样的标签设计 水样采集后，往往根据不同的分析要求，分装成数份，并分别加入保存剂。 对每一份样品都应附一张完整的水样标签。水样标签的设计可以根据实际情况， 一般包括：采样目的，课题代号，监测点数目、位置，监测日期，时间，采样 人员等。标签应用不退色的墨水填写，并牢固地贴于盛装水样的容器外壁上。 对需要现场测试的项目，如 PH 值、电导、温度、流量等应按表 2 进行记录，并 妥善保管现场记录(见表 2)。 表 2 采样现场数据记录 现场数据记录采样人员 时间，h其他参量采样 地点 样品编号采样日期 采样开始采样结束 pH 温度 3.2 水样的运送 装有水样的容器必须加以妥善的保护和密封，并装在包装箱内固定，以防 在运输途中破损，包括材料和运输水样的条件都应严格要求。除了防震、避免 日光照射和低温运输外，还要防止新的污染物进入容器和沾污瓶口使水样变质。 在水样转运过程中，每个水样都要附有一张管理程序登记卡(见表 3)。在转交 水样时，转交人和接收人都必须清点和检查水样并在登记卡上签字，注明日期 和时间。 管理程序登记卡是水样在运输过程中的文件，必须妥为保管，防止差错和 备查。尤其是通过第三者把水样从采样地点转移到实验室分析人员手中时，这 张管理程序登记卡就显得更为重要了(见表 3)。 表 3 管理程序记录卡片 编号名称 采样人员(签字) 采祥 点 缠 号 日 期 时 刻混合样 定时 样 采样点 位 置 样品 容器 编号 备注 转交人签字： 日期 时刻接收人签字：转交人签字：日期 时刻 接收人签字： 转交人签字： 日期 时刻接收人签字：转交人签字：日期 时刻 接收人签字： 转交人签字： 日期 时刻接收人签字：转交人签字：备注 3. 3 实验室对水样的接收 水样送至实验室时，首先要核对水样，验明标签，确切无误时签字验收。 如果不能立即进行分析时，则应尽快采取保存措施，并防止水样被污染。 第四章第四章 检测方法检测方法 第一节第一节 试验方法汇总试验方法汇总 检测项目检测项目方法方法仪器仪器/装置装置适用范围适用范围方法出处方法出处 玻璃电极法各种型号的 PH 计, 玻璃电极,甘汞电 极或银-氯化银电 极 地表水、工业废水 110 mg/L经典方法 非分散红外法非分散红外测油仪0.1200 mg/L采用 紫外分光光度 法 分光光度计、玻璃砂 芯漏斗 0.0550 mg/L 石油类 荧光法荧光光度计0.00220 mg/L 总大肠菌群 数 多管发酵法采用 对氨基二钾基 胺光度法 分光光度计0.020.8 mg/L采用 碘量法常规分析仪器1 mg/L 硫化物 硫离子选择电极电位滴定法 悬浮物重量法常规分析采用 浊度分光光度法分光光度计采用 叶绿素常规分析滤膜(玻璃纤维滤膜直径 50mm 孔径 0.45m)、抽滤瓶、采水器(水生-81 型有机 玻璃采水器)、采样瓶(1000ml 聚乙烯瓶)、 过滤装置（M-50 型，上海医药玻璃总厂）、 台式离心机（最大 4000r/min） 透明度铅字法（玻璃筒透明度计）塞氏盘法（塞氏圆盘）十字法（玻璃筒透明度计） 总有机碳 （TOC） 燃烧氧化-非分 散红外吸收法 非分散红外吸收 TOC 分析仪、单笔记录仪 050L 微量注射器 GB13193-91 地表水检测项目地表水检测项目检测方法检测方法仪器仪器备注备注 PH 值玻璃电极法PH 计、玻璃电极、 甘汞电极、磁力搅拌 器 总铬二苯碳酰二肼分光光 度法 分光光度计540nm、采样时加硝酸 至 PH12 BOD5同溶解氧恒温培养箱（20C） 溶解氧碘量法碘量瓶 挥发酚蒸馏后 4-氨基安替比 林比色法 分光光度计、蒸馏装 置 510 nm、玻璃瓶采样 时加过量硫酸亚铁胺 后加磷酸调 PH=4、加 适量硫酸铜 亚硝酸盐氮分光光度法分光光度计540 nm 阴离子表面活性剂亚甲蓝分光光度法分光光度计652 nm、玻璃采样瓶 用甲醇清洗 凯氏氮凯氏氮蒸馏装置 总磷钼酸胺分光光度法分光光度计、压力锅、 电热板 700 nm、采样加硫酸 PH1 总氮碱性过硫酸钾消解比 色法 紫外分光光度计、压 力锅 220 nm、275 nm、采 样时加浓硫酸调 PH2 高锰酸钾指数酸度法、碱度法水浴采样时加硫酸调 PH2 苯（a）并芘乙酰化滤纸层析比色 法 备有紫外激发和荧光 分光的光度计 氯化物硝酸银滴定/硝酸汞 滴定 滴定管 硫酸盐离子色谱法离子色谱 硒2，3-二氨基萘荧光 法 电热板、水浴锅、荧 光分光光度计 锰高碘酸钾分光光度法分光光度计525 nm、采样加硝酸 调 PH2 铁邻啡罗啉分光光度法分光光度计510 nm CODcr重铬酸钾法加热回流装置 水温直接测量法温度计、深水温度计现场测定 石油类非分散红外法非分散红外测油仪、 注射器 广口定容玻璃采油瓶、 采集前瓶内加入硫酸 总大肠菌群数多管发酵法 硫化物对氨基二甲基胺光度 法 分光光度计采样前加乙酸锌、氢 氧化钠固定 工业废水工业废水/第一类第一类 检测项目检测项目 检测方法检测方法装置及仪器装置及仪器 总汞双硫腙分光光度法分光光度计 烷基汞，气相色谱法带电子捕获检测器的气相色谱 总铬二苯碳酰二肼分光光度计分光光度计 总镉双硫腙分光光度法分光光度计 六价铬二苯碳酰二肼分光光度计分光光度计 总砷二乙基二硫代氨基甲酸银分光 光度法 分光光度计、砷化氢发生装置 总铅原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法 总镍原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法 苯（a）并芘乙酰化滤纸层析比色法备有紫外激发和荧光分光的光度计、 工业废水工业废水/第二类第二类 检测项目检测项目 检测方法检测方法装置及仪器装置及仪器 PH玻璃电极法PH 计、玻璃电极、甘汞电极 色度稀释倍数法/铂钴标准比色法50ml 具塞比色管 悬浮物重量法全玻璃微孔滤膜过滤器、CN-CA 滤 膜、吸滤瓶、真空泵、无齿扁嘴镊 子 BOD5同溶解氧恒温培养箱 CODcr重铬酸钾法加热回流装置 石油类非分散红外法非分散红外测油仪、注射器 动植物油四氯化碳提取后不挥发性油弗罗里矽柱、干燥箱、电热套、红 外线分析仪、吸收池 挥发酚蒸馏后 4-氨基安替比林比色法分光光度计、蒸馏装置 氰化物异烟酸-吡唑啉酮比色法分光光度计 硫化物对氨基二甲基胺光度法分光光度计 氨氮纳氏试剂比色法分光光度计 氟化物茜素磺酸锆目视比色法蒸馏装置 磷酸盐（以 P 计）钼酸胺分光光度法分光光度计、医用手提式蒸汽消毒 器或一般压力锅（1.11.4 kg/m） 甲醛乙酰丙酮光度法分光光度计、恒温水浴、温度计 苯胺类萘乙二胺偶氮光度法分光光度计、25ml 具塞比色管 硝基苯类还原-偶氮光度法分光光度计、25ml 具塞比色管 阴离子表面活性剂 （LAS） 亚甲蓝分光光度法分光光度计、索氏抽提器 铜锌锰原子吸收分光光度法原子吸收分光光度计、空心阴极灯 生活污水生活污水 检测项目检测项目 检测方法检测方法装置及仪器装置及仪器 色度稀释倍数法/铂钴标准比色法50ml 具塞比色管 PH玻璃电极法PH 计、玻璃电极、甘汞电极 铜、镉、铅、锌、 镍 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度计、相对应的各 种空心阴极灯 挥发酚蒸馏后 4-氨基安替比林比色法分光光度计、蒸馏装置 阴离子表面活性剂亚甲蓝分光光度法分光光度计、索氏抽提器 硫化物对氨基二甲基胺光度法分光光度计 氟化物茜素磺酸锆目视比色法蒸馏装置 氰化物异烟酸-吡唑啉酮比色法分光光度计 总砷二乙基二硫代氨基甲酸银分光 光度法 分光光度计、砷化氢发生装置 汞双硫腙分光光度法分光光度计 总铬二苯碳酰二肼分光光度计分光光度计 悬浮物重量法全玻璃微孔滤膜过滤器、CN-CA 滤 膜、吸滤瓶、真空泵、无齿扁嘴镊 子 BOD5同溶解氧恒温培养箱 CODcr重铬酸钾法加热回流装置 六价铬二苯碳酰二肼分光光度计分光光度计 苯胺萘乙二胺偶氮光度法分光光度计、25ml 具塞比色管 油类非分散红外法非分散红外测油仪、注射器 生活污水中水生活污水中水 检测项目检测项目 检测方法检测方法装置及仪器装置及仪器 色度稀释倍数法/铂钴标准比色法50ml 具塞比色管 嗅直接法/煮沸法人工操作 PH玻璃电极法PH 计、玻璃电极、甘汞电极 悬浮物重量法全玻璃微孔滤膜过滤器、CN-CA 滤 膜、吸滤瓶、真空泵、无齿扁嘴镊 子 BOD5同溶解氧恒温培养箱 CODcr重铬酸钾法加热回流装置 阴离子表面活性剂亚甲蓝分光光度法分光光度计、分液漏斗 细菌总数琼脂培养高压蒸汽灭菌锅、干热灭菌箱、培 养箱、冰箱、电炉、放大镜、灭菌 平皿、PH 计 总大肠菌群多管发酵法同上、定量分装器 游离余氯N，N-二乙基对苯二胺-硫酸亚 铁胺滴定法 微量滴定管、无分度吸管 生活饮用水生活饮用水 检测项目检测项目 检测方法检测方法装置及仪器装置及仪器 色度稀释倍数法/铂钴标准比色法50ml 具塞比色管 浊度分光光度法分光光度计 臭和味直接法/煮沸法人工操作 肉眼可见物直接观察人工操作 PH玻璃电极法PH 计、玻璃电极、甘汞电极 总硬度（以碳酸钙 计） 铬黑 T 指示法滴定管、移液管、三角瓶 铁、锰、锌、铜、原子吸收分光光度法原子吸收分光光度计 挥发酚（以苯酚计）4-氨基安替比啉分光光度法 分光光度计、蒸馏装置、分液漏斗 阴离子表面活性剂亚甲蓝分光光度法分光光度计、分液漏斗 硫酸盐 乙二胺四乙酸二钠滴定法 10150mg/L；硫酸钡比浊法最低 1 mg/L；铬酸钡比色法最低 5 mg/L 电热板、电磁搅拌器、分光光度计、 玻璃漏斗 溶解性总固体 105C 干燥-重量法 180C 干燥-重量法 蒸发皿、烘箱、水浴锅、干燥器 氯化物硝酸银滴定法滴定管、移液管、三角瓶 离子选择电极法 氟离子电极和饱和甘汞电极、离子 活度计、电磁搅拌器氟化物 氟试剂分光光度法分光光度计、蒸馏装置 氯化物、氟化物、 硝酸盐、硫酸盐 离子色谱法阴离子色谱柱、积分仪、进样器 氰化物异烟酸-吡唑啉酮比色法分光光度计 砷 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光 度法 分光光度计、砷化氢发生装置 硒2，3-二氨基萘荧光法电热板、水浴锅、荧光分光光度计 冷原子吸收分光光度法冷原子吸收测汞仪、汞蒸汽发生管 汞 原子荧光法无色散原子荧光分析仪 铬（六价）二苯碳酰二肼分光光度计分光光度计 镉、铅、银原子吸收分光光度法原子吸收分光光度计 百里酚分光光度法分光光度计 硝酸盐（以氮计） 紫外分光光度法紫外分光光度计 氯仿气相色谱法 气相色谱仪、恒温水浴、气液平衡 瓶、0.01mm 厚聚四氟乙烯薄膜 四氯化碳同上 苯并（a）芘纸层析-荧光分光光度计 层析柱、KD 浓缩器、层析缸、震 荡器、电热磁力搅拌器、紫外分析 仪、荧光分光光度计 滴滴涕气相色谱法 ECD 气相色谱仪、色谱柱、索氏 提取器、KD 浓缩器、玻璃棉、微 量注射器 六六六同上 细菌总数琼脂培养 高压蒸汽灭菌锅、干热灭菌箱、培 养箱、冰箱、电炉、放大镜、灭菌 平皿、PH 计 总大肠菌群多管发酵法同上、定量分装器 游离余氯 N，N-二乙基对苯二胺-硫酸亚铁 胺滴定法 微量滴定管、无分度吸管 农田灌溉水农田灌溉水 检测项目检测项目 检测方法检测方法装置及仪器装置及仪器 水温直接测量水温计、深水温度计、颠倒温度计 PH玻璃电极法PH 计、玻璃电极、甘汞电极 全盐量（矿化度）重量法 蒸发皿、烘箱、水浴、分析天平、 砂芯玻璃坩埚、抽气瓶 氯化物硝酸银滴定法滴定管、移液管、三角瓶 硫化物对氨基二甲基胺光度法分光光度计 汞及其化合物双硫腙分光光度法分光光度计 砷及其化合物 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光 度法 分光光度计、砷化氢发生装置 六价铬二苯碳酰二肼分光光度计分光光度计 铅铜锌镉原子吸收分光光度法原子吸收分光光度计 硒及其化合物2，3-二氨基萘荧光法电热板、水浴锅、荧光分光光度计 氟化物茜素磺酸锆目视比色法蒸馏装置 石油类非分散红外法非分散红外测油仪、注射器 挥发酚4-氨基安替比啉分光光度法分光光度计、蒸馏装置、分液漏斗 苯二硫化碳萃取气相色谱法 带 FID 的气相色谱、分液漏斗、 10l 微量注射器 三氯乙醚气相色谱法气相 ECD 色谱 丙烯醚气相色谱法气相 ECD 色谱 硼甲亚胺-H 酸度法分光光度计、具塞比色管 总大肠菌数多管发酵法 高压蒸汽灭菌锅、干热灭菌箱、培 养箱、冰箱、电炉、放大镜、灭菌 平皿、PH 计、定量分装器 生活杂用水生活杂用水 检测项目检测项目 检测方法检测方法装置及仪器装置及仪器 浊度分光光度法分光光度计 溶解性固体105C 或 180C 干燥-重量 法 蒸发皿、烘箱、水浴锅、干燥 器 悬浮性固体重量法全玻璃微孔滤膜过滤器、CN- CA 滤膜、吸滤瓶、真空泵、无 齿扁嘴镊子 色度稀释倍数法/铂钴标准比色 法 50ml 具塞比色管 臭直接法/煮沸法人工操作 PH玻璃电极法PH 计、玻璃电极、甘汞电极 BOD5同溶解氧恒温培养箱 CODcr重铬酸钾法加热回流装置 氨氮纳氏试剂比色法分光光度计 总硬度铬黑 T 指示法滴定管、移液管、三角瓶 氯化物硝酸银滴定法滴定管、移液管、三角瓶 阴离子表面活性 剂 亚甲蓝分光光度法分光光度计、分液漏斗 铁、锰原子吸收分光光度法原子吸收分光光度计 游离余氯N，N-二乙基对苯二胺-硫 酸亚铁胺滴定法 微量滴定管、无分度吸管 总大肠菌群多管发酵法高压蒸汽灭菌锅、干热灭菌箱、 培养箱、冰箱、电炉、放大镜、 灭菌平皿、PH 计、定量分装器 杂用水包括：冲便器水、城市绿化水、清洗汽车水、扫除水 冷却水冷却水 检测项目检测项目 检测方法检测方法装置及仪器装置及仪器 总硬度铬黑 T 指示法滴定管、移液管、三角瓶 PH玻璃电极法PH 计、玻璃电极、甘汞电极 浊度分光光度法分光光度计 电导率直接测定电导率仪、温度计、恒温水浴 锅 甲基橙碱度范围 101000mg/L滴定管、锥形瓶 第二节第二节 pHpH 检测方法检测方法 一、一、指标涵义指标涵义 pH 值测定是水化学中最重要、最经常的检验项目之一。定义为水中氢离 子活度的负对数，pH= logaH+。水体的 pH 值受水温的影响，测定时在确定的 温度下进行或进行温度校正。 二、二、方法的特点和选配方法的特点和选配 本标准采用玻璃电极法测定 pH 值，该法基本上不受水体的颜色、浊度、 胶体物质、氧化剂和还原剂以及高含盐量的干扰。但当水体碱性较强时，pH 在 10 以上，会产生“钠差”，使 pH 计读数偏低。需选用特制的“低钠差”玻 璃电极，或使用与水样的 pH 值相近的标准缓冲溶液对仪器进行校正。 比色法受水体中各种因素的干扰，测量误差较大，因此在本标准中不做推 荐。 ( (一一) )玻璃电极法玻璃电极法 GB6920-86 方法原理方法原理 以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极组成电池。在 25理想 条件下，氢离子活度变化 10 倍，使电动势偏移 59.16mv。许多 pH 计上有温度 补偿装置，以便校正温度差异，用于常规水样监测可准确和再现至 0.1pH 单位。 较精密的仪器可准确到 0.01pH。为了提高测定的准确度，校准仪器时选用的标 准缓冲溶液的 pH 值与水样的 pH 值接近。 仪仪 器器 （1）各种型号的 pH 计或离子活度计。 （2）玻璃电极。 （3）甘汞电极或银氯化银电极。 （4）磁力搅拌器。 （5）50ml 烧杯，最好是聚乙烯或聚四氟乙烯烧杯。 试试 剂剂 用于校准仪器的标准缓冲溶液，按下表规定的数量称取试剂，溶于 25水 中，在容量瓶内定容至 1000 ml。水的电导率应低于 2s/cm，临用前煮沸数分 钟，赶除二氧化碳，冷却。取 50 ml 冷却的水，加 1 滴饱和氯化钾溶液，如 pH 在 67 之间即可用于配制各种标准缓冲溶液。 pH 标准溶液的配制标准溶液的配制 注注：（1）近似溶解度；（2）在 110130烘干 2 小时；（3）用新煮沸过 并冷却的无二氧化碳水；（4）烘干温度不可超出 60。 标准物质标准物质 pH （25） 每每 1000ml 水溶液中所含试剂的水溶液中所含试剂的 质量（质量（25） 基本标准基本标准 酒石酸氢钾（25饱和）3.5576.4gKHC4H4O6 (1) 柠檬酸二氢钾3.77611.41gKH2C6H5O7 邻苯二甲酸氢钾4.00810.12gKHC8H4O4 磷酸二氢钾+磷酸氢二钠6.8653.388gKH2PO4(2)+3.533gNa2HPO4 (2,3) 磷酸二氢钾+磷酸氢二钠7.4131.179gKH2PO4(2)+4.302gNa2HPO4(2,3) 四硼酸钠9.1803.80gNa2B4O710H2O(3) 碳酸氢钠+碳酸钠10.0122.92gNaHCO3+2.640gNa2CO3 辅助标准辅助标准 二水合四草酸钾1.67912.61gKH3C4O82H2O(4) 氢氧化钙（25饱和）12.4541.5gCa(OH)2(1) 步步 骤骤 （1）按照仪器使用说明书准备。 （2） 将水样与标准溶液调到同一温度，记录测定温度，把仪器补偿旋钮调至 该温度处。选用与水样 pH 值相差不超过 2 个 pH 单位的标准溶液校准仪 器。从第一个标准溶液中取出两个电极，彻底冲洗，并用滤纸吸干。再 浸入第二个标准溶液中，其 pH 值约与前一个相差 3 个 pH 单位。如测定 值与第二个标准溶液 pH 值之差大于 0.1pH 值时，就要检查仪器、电极 或标准溶液是否有问题。当三者均无异常情况时方可测定水样。 （3） 水样测定：先用水仔细冲洗两个电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入 水样中，小心搅拌或摇动使其均匀，待读数稳定后记录 pH 值。 注意事项注意事项 （1） 玻璃电极在使用前应在蒸馏水中浸泡 24 小时以上。用毕，冲洗干净，浸 泡在水中。 （2） 测定时，玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中，使它稍高于甘汞电极的陶 瓷芯端，以免搅拌时碰破。 （3） 玻璃电极的内电极与球泡之间以及甘汞电极的内电极与陶瓷芯之间不可 存在气泡，以防断路。 （4）甘汞电极的饱和氯化钾液面必须高于汞体，并应有适量氯化钾晶体存在， 以保证氯化钾溶液的饱和。使用前必须先拔掉上孔胶塞。 （5）为防止空气中二氧化碳溶入或水样中二氧化碳逸失，测定前不宜提前打 开水样瓶塞。 （6）玻璃电极球泡受污染时，可用稀盐酸溶解无机盐结垢，用丙酮除去油污 （但不能用无水乙醇）。按上述方法处理的电极应在水中浸泡一昼夜再使 用。 （7）注意电极的出厂日期，存放时间过长的电极性能将变劣。 （二）（二） 比比 色色 法法 方法原理方法原理 酸碱指示剂在其特定 pH 范围的水溶液中产生不同颜色，向标准缓冲溶液 中加入指示剂，将生成的颜色作为标准比色管，与加入同一种指示剂的水样显 色管目视比色，可测出水样的 pH 值。本法适用于色度和浊度很低的天然水、 饮用水等。如水样有色、浑浊,或含较高的游离余氯、氧化剂、还原剂，均干扰 测定。 仪仪 器器 （1）氢离子浓度测定比色计一套。可自制，用内径 15mm 的硬质试管拉成高度 60 mm 的安瓿管封装标准比色溶液。 （2）比色管：内径 15 mm，高度 60 mm 的硬质试管，其玻璃质量及厚度与安 瓿管一致。 （3）玛瑙或瓷乳钵。 试试 剂剂 下列试剂均用新煮沸放冷的水配制。 （1）氯酚红指示液：称取 0.100g 氯酚红置乳钵内，研细，加 23.6ml 0.01mol/L 氢氧化钠溶液，再研磨至完全溶解为止。倒入 150 ml 烧杯，然 后转入 250 ml 容量瓶，用水稀释至标线。适用 pH 范围为 4.86.4 。 （2）溴百里酚蓝指示液：称取 0.100g 溴百里酚蓝置乳钵内，研细，加 16.0ml 0.01mol/L 氢氧化钠溶液，按上法操作，定容至 250 ml。适用 pH 范围为 6.07.6 。 （3）酚红指示液：称取 0.100g 酚红置乳钵内，研细，加 28.2ml 0.01mol/L 氢氧化钠溶液，按上法操作，定容至 250 ml。适用 pH 范围为 6.88.4 。 （4）百里酚蓝指示液：称取 0.100g 百里酚蓝置乳钵内，研细，加 21.5ml 0.01mol/L 氢氧化钠溶液，按上法操作，定容至 250 ml。适用 pH 范围为 8.09.6。 （5）0.1000mol/L 氢氧化钠标准溶液。 （6）0.1mol/L 邻苯二甲酸氢钾溶液：称取预先经 105烘干 2 小时的邻苯二 甲酸氢钾（KHC8H4O4）20.41g 溶于水，转入容量瓶中，定容至 1000ml。 （7）0.1mol/L 磷酸二氢钾溶液：称取预先经 105烘干 2 小时的磷酸二氢钾 （KH2PO4）13.616g 溶于水，转入容量瓶中，定容至 1000ml。 （8）0.1mol/L 硼酸和 0.1mol/L 氯化钾溶液：称取研碎并在硅胶干燥器中放 置 24 小时的硼酸（H3BO3）6.202g；另称取干燥的氯化钾（KCl） 7.456g，共溶于水，转入容量瓶中，定容至 1000ml。 步步 骤骤 1pH 标准比色系列的制备标准比色系列的制备 （1）按下三表各种溶液用量，配成 pH4.89.6 标准缓冲溶液 。 标准缓冲溶液（标准缓冲溶液（pH4.85.8） pH 0.1mol/L 邻苯二甲酸邻苯二甲酸 氢钾溶液（氢钾溶液（ml） 0.1000mol/L 氢氧化钠氢氧化钠 标准溶液（标准溶液（ml） 加水定容至总体积加水定容至总体积 （ml） 4.85016.5100 5.05022.6100 5.25028.8100 5.45034.1100 5.65038.8100 5.85042.3100 标准缓冲溶液（标准缓冲溶液（pH6.08.0） pH 0