HG／T3871-2006 橡胶 铅含量的测定 双硫腙光度法(GB／T9873-2002)

I C S 8 3 . 0 6 0G 4 0中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B / T 9 8 7 3 -2 0 0 2代替 G B / T 9 8 7 3 -1 9 8 8橡胶铅含量的测定双硫腺光度法Ru b b e r - De t e r mi n a t i o n o f l e a d c o n t e n t -Di t h i z o n e p h o t o mo t r i c me t h o d2 0 0 2 一 1 0 一 1 5 发布2 0 0 3 一 0 4 一 0 1 实施中华人民共和国国 家 质 量 监 督 检 验 检 疫 总 局发 布GB/ T 9 8 7 3 -2 0 0 2前言 本标准对应于德国标准 D I N 5 3 5 9 9 ( 3 ) -1 9 7 8 ( 生胶和硫化胶试验铅含量测定光度法 ， 与D I N5 3 5 9 9的一致性程度为非等效。 本标准代替GB / T 9 8 7 3 -1 9 8 8 ( 橡胶中铅含量的测定双硫踪光度法 。 本标准根据D I N 5 3 5 9 9 ( 3 ) -1 9 7 8重新起草， 其技术性差异及原因如下: a ) 删除 D I N标准中通人硫化氢这部分内容， 因为硫化氢是有毒气体， 吸人一定量后会导致死亡， 删除此步骤使结果准确并减少了误差， 简化了操作步骤; b ) 标准溶液系列浓度由。 , 0 . 0 5 , 0 . 2 5 , 0 . 5 0 , 1 . 0 , 2 . 0 , 3 . 0 , 4 . 0 l g / m l 一 改为。 , 0 . 2 , 0 . 4 , 0 . 6 , 。8 u g / m L ， 因为在。 , 0 . 2 , 0 . 4 , 0 . 6 , 0 . 8 1s g / m L 范围内为曲线线形; c ) 选用一次加人2 0 mL碱性缓冲液代替分次加人 1 MI ， 酒石酸钾钠溶液， 氦水溶液， 调节 p H为 9 - 1 1 ， 一次性加入即可控制 p H在 9 -1 1最适范围， 同时也减少了分散加人试剂而造成容量 上 的误差 ; d ) 在试剂的配置方面， 由浓度为 1 5 0 g / L的盐酸轻胺溶液代替饱和的盐酸经胺， 用质量分数为 3 0 %的过氧化氢代替质量分数为 5 0 %的过氧化氢， 因为此浓度的试剂已能满足试验条件; e ) 在计算公式中， 用稀释系数 f代替 V , / V , 。这样更简洁。 为便于使用， 本标准还做了下列编辑性修改: a ) 试剂和仪器分成两部分书写; b ) 取样放在了分析步骤的前面。 本标准与前一版本相比主要变化如下: a ) 标 准溶液系列浓度由0 , 0 . 4 , 0 . 8 , 1 . 2 , 1 . 6 , 2 . 0 p ,g / m l 改为0 , 0 . 2 , 0 . 4 , 0 . 6 , 0 . 8 p g / m L ( 1 9 8 8 年版的 6 . 1 ; 本版的 6 . 1 ) ; b ) 在分析步骤中处理试样时， 对两次滤液进行合并( 1 9 8 8年版的 7 . 1 ; 本版的8 . 4 ) 0 本标准由原国家石油和化学工业局提出。 本标准由全国橡标委通用化学试验方法分技术 委员会( T C 3 5 / S C l l ) 归口。 本标准负责起草单位: 桦林轮胎股份有限公司 本标准主要起草人: 肖秀梅、 钟萍、 刘立、 韩雷、 艾丹阳。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: GB / T 9 8 7 3 - 1 9 8 8GB / T 9 8 7 3 -2 0 0 2橡胶铅含量的测定双硫 腺 光度 法 苦告使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有贵任采用适当的安全和健康措施， 并保证符合国家有关法规规定的条件。范 围 本标准规定了以双硫膝光度法测定橡胶中铅含量的方法。 本标准适用于铅含量不超过 1 0 0 0 mg / k g的生胶、 混炼胶和硫化胶。对于含量更高或低的样品可通过调整试样质量或试液的浓度进行测定。2规范性 引用 文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件， 其随后所有的修改单( 不包括勘误的内容) 或修订版均不适用于本标准， 然而， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日 期的引用文件， 其最新版本适用于本标准。 G B / T 4 4 9 8 橡胶灰分的测定( e q v I S O 2 4 7 ) G B / T 1 5 3 4 0 天然、 合成生胶取样及制样方法( i d t I S O 1 7 9 5 ) GB/ T 1 7 7 8 3 硫 化橡胶样品和试样的制各化学试给 ( i d t I S O 4 6 6 1 - 2 )原理 橡胶的灰分用乙酸铁溶液煮沸并过滤， 过滤残余物在5 5 0 士2 5 0C温度下灼烧后， 用盐酸、 硝酸和过氧化氢混合液煮沸并过滤。使橡胶中的铅充分溶解， 合并两次滤液。在 p H为9 -1 1 的溶液中， 铅与双硫踪作用生成红色络合物。用盐酸破坏络合物， 用分光光度计在 6 1 7 . 5 n m波长下测定与铅含量相当的游离双硫踪的吸光度。其吸光度与系列标准溶液对比， 计算试样中的铅含量。试荆 除非另有说明， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。4 . 1 四氯化碳4 . 2 盐酸: p =1 . 1 8 g / m L .4 . 3 硝酸: p =1 . 4 2 g / m L a4 . 4 硫酸: p =1 . 8 4 g / m l 。4 . 5 盐酸溶液: 1 +1 ( V , +V 2 ) o4 . 6 硝酸溶液: 1 +1 ( V , +V i ) .4 . 7 硫酸溶液: 1 +1 0 0 ( V , +V 2 ) .4 . 8 过氧化氢: 质量分数 3 0 %e4 . 9 氨水溶液: 1 +1 0 0 ( V , +V 2 ) 。4 . 1 0 盐酸羚胺溶液( 1 5 0 g / L ) : 称取 1 5 0 g盐酸经胺溶于 5 0 0 m l , 水中， 稀释至 1 0 0 0 ml ， 摇匀。4 . 1 1 乙酸按溶液( 1 8 0 g / L ) : 称取 1 8 0 9乙酸按溶于 5 0 0 m l水中， 稀释至1 0 0 0 MI . 摇匀GB / T 9 8 7 3 -2 0 0 24 . 1 2 氰化钾溶液( 5 g / L ) : 称取 5g氰化钾溶于 1 0 0 mL水中， 稀释至 1 0 0 0 m L, 摇匀。( 注意剧毒)4 . 1 3 双硫踪溶液( 0 . 1 g / L ) : 称取0 . 1 g双硫腺溶于 1 0 0 m L三氯甲烷中， 稀释至 1 0 0 0 mL ， 摇匀。盛在棕色瓶内， 放在冰箱中。如试剂不纯， 可按下述步骤提纯: 将双硫踪三氯甲烷溶液滤去不溶物后置于分液漏斗中， 每次用 2 0 ml氨水提取数次， 直至水层无色。此时双硫腺进人水层， 合并水层， 然后用硫酸溶液中和， 再用三氯甲烷萃取， 双硫踪又转人三氯甲烷层。将此双硫腺一 三氯甲烷溶液盛在棕色瓶中，保存于冰箱中备用。4 . 1 44 . 1 5摇匀 。4 . 1 6双硫腺溶液( 0 . 0 4 g / I _ ) : 取 4 0 m 工双硫踪溶液( 4 . 1 3 ) ， 用四氯化碳稀释至 1 0 0 m 工 ， 当天配制双硫踪溶液( 0 . 0 3 g / L ) : 称取 0 . 0 3 g双硫踪溶液于 1 0 0 m L三氯甲烷中， 稀释至 1 0 0 0 mL ,碱性缓冲液: 称取 1 0 0 g柠檬酸于 7 0 m工水中， 加约 1 0 0 m I的氨水， 冷却后， 加 5 . 0 g 氰化钾，3 0 g 亚硫酸钠。溶解后加氨水至 2 5 0 mL ， 此时用双硫腺三氯甲烷溶液( 4 . 1 5 ) 除铅。分数次萃取， 直至萃取液内无红紫色， 仅呈现双硫踪本身的绿色， 即表示铅已除尽。再用三氯甲烷洗去溶液内残留之双硫踪至三氯甲烷呈无色透明为止。加 5 0 0 mL氨水， 充分混匀即可。4 . 1 7 铅标准溶液( 0 . 1 mg / mL ) : 准确称取 。 . 1 0 0 0 g铅粉( 纯度的质量分数)9 9 . 9 %) 于 5 0 M L , 烧杯中， 加人 2 0 mL硝酸溶液。加热溶液后将溶液转移到II容量瓶中， 用水稀释至刻度， 摇匀。4 . 1 8 铅标准溶液( 1 0 p g / m l J: 吸 取铅 标准溶液( 4 . 1 7 ) 1 0 . 0 0 m L于1 0 0 m L容量瓶中， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。5仪器 一般实验室仪器及以下装置5 . 1 分析天平: 分度值为 。 . 1 mg .5 . 2 高温炉 : 温度可控在 5 5 0 0 C 士2 5 0C o5 . 3 分光光度计: 适宜在 6 1 7 . 5 n m波长下进行吸光度的测定， 并配有 2 0 mm样品池。6 标准曲线的绘制6 . 1 在一系列 1 0 0 m l分液漏斗中用移液管依次加人。 , 0 . 5 , 1 . 0 , 1 . 5 , 2 . 0 m工 一 铅标准溶液( 4 . 1 8 ) ( 相应含有。 , 5 , 1 0 , 1 5 和2 0 p g 铅) 后各加人约2 0 m l 碱性缓冲 液， 摇匀， 使p H值为9 - - 1 1 ， 再加2 m L盐酸经胺溶液， 摇匀， 放置5 mi n 后， 各加人约2 mL双硫踪溶液( 4 . 1 4 ) ,6 . 2 将上述溶液分别振摇萃取 1 mi n ， 如果下层有机层呈红色， 则将红色有机层收集于5 0 mL烧杯中，反复用双硫踪溶液( 4 . 1 4 ) 萃取， 直到有机层呈双硫踪的绿色为止。弃去上层溶液， 将烧杯内的铅一 双硫踪四氯化碳液移人原分液漏斗中， 每次加 2 mL氰化钾溶液进行洗涤， 萃取， 直至最后的氰化钾溶液保持无色， 四氯化碳层呈现粉红色( 即铅一 双硫朦络合物的颜色) 为止6 . 3 因粉红色的络合物很不稳定 ， 所以将有机溶液加约 4 滴盐酸溶液一起摇动， 此时因分解而产生相当铅量的双硫踪溶于四氯化碳中， 仍保持绿色， 而铅转移到盐酸相中。将绿色的四氯化碳溶液用漏斗过滤到2 5 ml容量瓶中( 四氯化碳萃取液通过干滤纸以除去悬浮的水滴) ， 用四氯化碳稀释至刻度， 摇匀。6 . 4 用 2 0 mm样品池在波长为 6 1 7 . 5 nn 处， 以纯四氯化碳作参比， 测吸光度。扣除空白溶液的吸光度， 以铅标准溶液的浓度( p g / m l , ) 做横坐标， 以相应的铅标准溶液的吸 光度 做纵坐标绘制标准曲线7取样7 . 1 生胶按 G B / T 1 5 3 4 。的规定执行。7 . 2 混炼胶参照 G B / T 1 7 7 8 3的规定执行7 . 3 橡胶制品按 G B / T 1 7 7 8 3的规定执行。GB / T 9 8 7 3 -2 0 0 28 分 析步骤8 . 1 如果试样中不含卤素， 称取约2g已剪碎的试样( 精确到。 . 1 mg ) 于瓷增祸中， 在电炉上完全炭化后， 放人 5 5 0 士2 5 高温炉中灼烧， 直至炭燃尽。以下按 8 . 3 -8 . 5 步骤进行。8 . 2 试样中如含卤素， 称取约2g已剪碎的试样( 精确到 。 . 1 mg ) 于 5 0 0 mL凯氏烧瓶中， 加 1 0 mL - - -1 5 ml , 硫酸， 上面加一小漏斗， 在微微加热下使之分解， 接着加人约 5 m l硝酸， 将混合物加热至硫酸冒白烟。如果试样分解不完全可再加硝酸， 继续使硫酸冒烟。重复此操作， 直至试样完全分解。用硝酸溶液溶解， 然后把混合物移至瓷柑祸中蒸发至干， 并在 5 5 0 士2 5 高温炉中灼烧。8 . 3 灼烧残余物冷却后， 在柑祸中加人约 1 0 MI乙酸钱溶液， 煮沸， 用定量滤纸过滤， 再用约 1 0 m L乙酸钱溶液分次对残余物进行洗涤， 滤液和洗涤液收集在 1 0 0 mL容量瓶中。将带有残余物的滤纸放回增祸中， 经炭化， 在 5 5 0 士2 5 高温炉中再次灼烧完全。8 . 4 取出冷却后加 1 0 mL盐酸、 5 ml ， 硝酸并逐滴加人 1 mL过氧化氢， 防止溶液飞溅外溢， 微沸约1 0 m i n 。 冷却后， 过滤于5 0 m l 烧杯中， 用水洗涤残余物及柑祸， 洗涤液并人烧杯中， 移至水浴或砂浴上蒸发至近干( 烧杯中剩余少量溶液， 但不能出现沉淀) ， 用水溶解后把溶液转移到上述 1 0 0 mL容量瓶中， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。8 . 5 吸取 5 m L试液于 1 0 0 m L分液漏斗中( 也可根据铅含量的不同进行溶液的移取) ， 加 2 0 mL碱性缓冲液， 摇匀， 使 p H值为 9 - 1 1 ， 再加 2 mL盐酸经胺溶液， 摇匀， 放置 5 mi n ， 加约 2 mL双硫踪溶液( 4 . 1 4 ) 。 以下按 6 . 2和6 . 3步骤进行。用 2 0 mm样品池在波长为 6 1 7 . 5 n m处， 以四氯化碳作参 比， 测吸 光度， 扣除空白 溶液的吸光度后， 从标准曲 线中读出试液的铅含量， 以p g / m L 计。8 . 6 如果试液的吸光度大于铅标准溶液最大的吸光度， 可适当稀释， 使试液的吸光度落在标准曲线的线形范围内， 然后再测其吸光度。9 分析结果的表述 橡胶中的铅含量以质量分数 X计， 数值