醇酚醚(药学专升本.ppt

第五章 醇酚醚,第一节 醇 一、分类和命名 二、结构和物理性质 三、化学性质 四、制备 第二节 醚和环氧化合物 一、分类和命名 二、结构和物理性质 三、化学反应 四、制备 五、冠醚 六、环氧化合物 七、硫醇和硫醚,醇和酚都是烃的含氧衍生物。C、O以单键相连(CO)。,第五章 醇酚醚,一、醇的结构、分类、命名 1. 结构： 通式R-OH，官能团为-OH。氧原子外层电子采用sp3杂化。,第一节 醇,一、醇的结构、分类、命名,2、分类,根据羟基所连碳原子的类型不同：,根据R基团的不同：,RCH2-OH 饱和醇 R-CH=CH-CH2-OH 不饱和醇,根据所含羟基的数目：,根据饱和程度：,通常醇分子中的一个C原子只连一个-OH，如同一 个C连两个以上-OH时，则易失水形成羰基(CO)。,当-OH直接连在不饱和碳上时，分子往往不稳定，易发生异构化，生成较稳定的醛或酮。,3. 命名 普通命名法 、 系统命名法,醇的普通命名法：烃基名醇(省去基字)。取代基的位置常用 a、b、g、d、w 等希腊字母标明。,CH3CH2CH2CH2-OH (CH3)2CHCH2-OH 正丁醇(n-丁醇) 异丁醇(iso-) (CH3)3C-OH 叔丁醇(t-丁醇),仲丁醇,苯甲醇(苄醇),醇的系统命名法是选择含-OH的最长碳链作主链，按主链碳原子个数称“某醇”，编号应使-OH的位次最低，羟基的位次写在醇名之前。,2,3-二甲基-1-丁醇,2-乙基-1-戊醇,对于不饱和醇，选择既含-OH又含重键 的最长碳链作主链，编号使-OH的位次最低。,4-己烯-2-醇,3-丁基-1-苯基-,5-苯基-4-己烯-2-醇,多元醇的命名：“某二醇、某三醇”等。-OH数目与主链碳原子数相同时，可不标出羟基位次。,1,3-丙二醇,1,2-环戊二醇,顺-,1,2-二苯基-2-丙醇,7-甲基-4-环庚烯-1,2-二醇,问题1：用系统命名法命名下列化合物。,对具有特定构型的醇，还需标明构型。,（1R，3R）3甲基1溴环戊醇,（R）-1-苯基-3-丁烯-2-醇,二、醇的物理性质,1. 水溶性：醇与水形成氢键，使醇在水中的溶解度比与它分子量相近的烷烃大得多。,3个碳以下的醇及叔丁醇能与水混溶。随烃基增大，醇的溶解度降低。高级醇和烷烃一样几乎不溶于水。,醇在水中的溶解度明显的体现出相似者相溶的规律。二元醇或多元醇，由于分子中羟基数目增多，与水的相似部分增多，与水形成氢键的机会也增多，在水中溶解度也大为增加。,因为醇与水一样，为极性分子，且分子间可以通过氢键缔合起来。要使液体气化形成单个气体分子，除要克服液体分子间的范氏力以外，还需要破坏氢键，致使醇的沸点比分子量相当的烃高得多。,三、醇的化学性质,醇的化学反应主要是OH键的异裂(酸性)；CO键的异裂(羟基被取代和脱羟基)；又由于 -OH的影响，使a-H也具有一定的活泼性。,H CO H,a,醇与钠作用比较和缓，放出的热不足以使生成的氢气自燃。,HO-H + Na Na OH + H2 (反应激烈) RO-H + Na RO Na + H2 (反应和缓),三类醇与金属反应的活性顺序为：,与活泼金属反应（似水）,（一）、醇中氧氢键（O-H）断裂的反应,由于R-OH的酸性比水弱，它的共轭碱RO-的碱性就比OH-强，醇钠遇水立即分解：,平衡远远偏向右边。因此醇钠不是通过醇与NaOH制得，而通过醇与金属钠反应制得。,酸性顺序： H2O R-OH R-H 碱性顺序：OH- RO- R-,醇与钠反应放出H2, 偶尔用作醇的检查，但难以避免微量水的干扰。,醇钠的碱性强弱次序是： 叔醇钠仲醇钠伯醇钠,一些分子的酸碱性比较：,醇可与酸(无机含氧酸或有机酸)反应，经失水而生成酯。分为无机酸酯和有机酸酯。,(CH3)2CHCH2CH2OH + HO-NO(CH3)2CHCH2CH2ONO + H2O 异戊醇 亚硝酸异戊酯 (缓解心绞痛的药物),丙三醇与HNO3反应能生成甘油三硝酸酯(俗称硝化甘油)：,甘油三硝酸酯是一种缓解心绞痛的药物，又是一种烈性炸药,（二）. 与无机含氧酸反应酯化,H2SO4为二元酸，与醇作用可生成酸性酯和中性酯。,CH3-OSO3H 硫酸氢甲酯,硫酸二甲酯和硫酸二乙酯是有机合成中常用的甲基化剂和乙基化剂。,H3PO4为三元酸，可形成三类磷酸酯：,R-OH +,3、醇中碳氧键（C-O)断裂的反应,(1)亲核取代反应：,1） 与HX反应，羟基被卤素取代,反应活性： HI HBr HCl (HF一般不反应) 苄醇、烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇CH3OH,（因为一般情况下，均以SN1机理反应。要求）,常用无水氯化锌的浓盐酸溶液(Lucas 试剂)鉴别伯仲叔 三类醇：,该反应只适合于鉴别六碳以下的一元醇。,醇按SN1机理反应时，因有活性中间体碳正离子生成，故可能有重排产物生成，特别是当C上有支链的仲醇，重排倾向比较突出。,64% （重排产物）,反应机理：,大多数伯醇与氢卤酸反应易按SN2机理进行（要求）,伯醇的反应不发生重排，但碳原子上有侧链的伯醇有例外。例如：新戊醇虽然是伯醇，但反应按SN1机理发生反应，得到重排产物。,使用PX3、PCl5和SOCl2作为卤代试剂可避免重排。,3ROH + PX3 3RX + H3PO3 (X=Br、I),特别是用SOCl2时，副产物SO2和HCl均为气体离去，故反应不可逆，收率高，所得R-Cl也较纯。,2）与卤化磷和氯化亚砜的反应,或者直接写成 I2/P 的形式,醇与PX5可发生类似的反应，但与PCl5反应时，也因副产物磷酸酯较多，不是制备氯代烃的好方法。,当与羟基相连的碳原子有手性时，产物中手性碳的构型保持；如果在醇与SOCl2混合液中加入吡啶，则得到构型转化的产物。,（四）消除反应：,分子内脱水成烯,此反应常用来制备烯烃：,Lewis酸如Al2O3，也能催化醇的脱水反应。,或: Al2O3,360 ,正碳离子,醇的脱水是质子化的醇作为脱水物的单分子消除反应(E1)。,机理：,b) 若消去的方向不止一个，主要产物为Saytzeff烯烃。,84% 16%,醇分子内脱水表现以下特征：,a) 反应活性：3醇 2醇 1醇（Why?）,生成的中间体正碳离子愈稳定，则愈易脱水。,当主要产物有顺反异构体时，常以反式异构体为主，(烯的稳定性是反式顺式)例如：,c) 由于反应中有正碳离子生成，在可能的情况下总是 伴随重排产物。,A,醇在Al2O3作用下的脱水反应，不发生重排。,重排产物,QUESTION 3：写出下列各醇进行分子内脱水的化学反应， 并指出何者为主要产物？,(1),(2),（五）成醚的反应分子间脱水成醚,这是制备对称醚的方法,适于由低级伯醇制醚。叔醇的主要产物为分子内消去产物烯烃,仲醇成醚的产量也很低。,机理： SN2机理,醇在酸性条件下加热，是发生分子间的亲核取代反应生成醚，还是发生分子内的消除反应生成烯烃，体现了亲核取代反应和消除反应的竞争，这与醇的结构及反应条件都有关。,（1）叔醇主要得到消除反应产物烯烃，而伯醇主要得到亲核取代产物醚。 （2）高温有利于发生消除反应生成烯烃，较低温度则主要生成醚。,常用的氧化剂有H2CrO4(CrO3溶于H2SO4中而成)、KMnO4、K2Cr2O7的酸性水溶液。,(1) 伯醇氧化成醛,氧化反应：得氧或去氢的反应。,还原反应：得氢或去氧的反应。,，醛易继续被氧化成酸：,（六）. 氧化与脱氢,(2) 仲醇氧化成酮，常用此法制备酮。,2-辛酮(96%),如果氧化条件剧烈，例如KMnO4/H +加热条件下， 反应很容易断键。如环己醇氧化。,(3) 叔醇无a-H，在同样条件下（Kr2CrO7-H2SO4 ）不被氧化。,但在强烈氧化条件下（酸性高锰酸钾）则先脱水成烯，烯再被氧化发生CC键断裂，生成小分子氧化产物。,用重铬酸钾作氧化剂时，反应前Cr6+为橙红色，反应后生成的Cr3+是绿色。故重铬酸钾试剂可用作醇的鉴别。伯醇、仲醇在数秒钟内即起反应，叔醇不反应。C=C、CC与重铬酸钾反应较慢，不能很快观察到颜色变化，故可鉴别开。,Question : K2Cr2O7的酸性水溶液与叔醇作用为何变绿？,答：叔醇在酸性水溶液中可进行分子内脱水，生成烯烃， 然后K2Cr2O7氧化烯烃后生成绿色的Cr3+。,CrO3/吡啶溶液称为沙瑞特试剂（Sarett ），可直接将伯醇氧化成醛，仲醇氧化成酮，分子中存在的C=C一般不受影响。,不影响碳碳重键。,琼斯（Jones）试剂（ CrO3/ H2SO4）、 活性二氧化锰,欧芬脑尔氧化法,在异丙醇铝或叔丁醇铝存在下，将仲醇和丙酮一起 反应，醇被氧化成酮，丙酮被还原成异丙醇的反应， 称为欧芬脑尔氧化法,催化脱氢也能使伯醇变成醛、仲醇生成酮。,四 邻二醇的反应,对于多元醇，当两个-OH相对位置较远时, 所发生的反应与一元醇差不多。两个-OH相距较近时，由于相互影响而能发生一些特殊的反应。,乙二醇,(一) 与高碘酸的反应,此反应可作定性或定量分析。使用已知浓度的AgNO3标准溶液滴定生成的HIO3(生成AgIO3白色沉淀)，根据消耗AgNO3的量以及产物的结构、数量可获得反应物的含量、结构等有用信息。尤其对糖类的结构测定有用。,反应可能是通过环状高碘酸酯进行的。所以相邻两个羟基处于反式时，该反应难以进行。,如何推断连多醇被HIO4 氧化所得的产物结构？,QUESTION 5：根据所得产物写出A、B、C的结构。,（二）频哪醇重排 两个羟基都连在叔碳原子上的邻二醇称频哪醇类(pinacols)。频哪醇在酸性试剂(如硫酸)作用下脱去一分子水，且碳架发生重排，生成频哪酮 (pinacolone)的反应专称频哪醇重排。,反应是通过碳正离子进行的，其机理如下：,从碳正离子转变成更稳定的 正离子是重排反应的主要推动力。,当频哪醇分子上的四个烃基不相同时，哪 一个羟基先离去，哪一个基团迁移,(1)优先生成较稳定的碳正离子(如苄基碳正离子)：,(2)基团的迁移能力：一般是芳基烷基,若两个基团的迁移能力相差不大，则可得到两种重排产物的混合物。,例：,（三） 与氢氧化铜的反应,邻二醇类化合物的鉴别：,绛蓝色,五、制备,（一）由烯制备 1酸催化水合 不对称烯烃水合时，符合马氏规则。除由乙烯可制得1醇外，其它烯均可制得2、3醇。,2硼氢化氧化反应 不对称烯烃可用此法制得反马氏规则的醇，没有重排，可制1、2、3醇。,（二）卤烃水解,此法一般不用。因为醇比相应的卤烃容易得到，故往往由醇制卤烃，而不是从卤烃制醇。 只有在相应的卤烃容易得到时才采用此法。 而且一般用1卤烃，因为2、3卤烃在碱性条件下易消除。,（三）由格氏试剂制备,格氏试剂与醛、酮加成、水解制备1、2、3醇 （增长碳链）,用格氏试剂与醛酮作用合成2或3醇，通常不止一种组合方式。,（1）,（2）,用格氏试剂法合成下列醇的各种可能的组合方式,羟基直接与芳香环相连的化合物叫酚。通式：Ar-OH。,苯酚,2-萘酚,苯甲醇,第二节 酚,一、酚的结构、分类和命名 (一) 结构,苯酚是平面分子，C-O键的键长比甲醇中的C-O键短。,苯酚的羟基同时存在给电子的共轭效应和吸电子的诱导效应，其中给电子的共轭效应大于吸电子的诱导效应，因此在苯酚中，偶极指向苯环。,p,p-共轭,在酚中O采取sp2杂化，未杂化的p轨道上的一对电子参与了苯环的共轭，形成p,p-共轭体系。,1. CO键具有部分双键的性质，较难断裂； 2. OH键极性增加，酚羟基具有酸性，并比醇易于氧化； 3. O上p电子向苯环转移，使苯环电子密度增高，易发生亲电取代。,以酚作母体,一元酚,无其它取代基的多元酚,以芳香烃为母体：含其它取代基的多元酚,间-甲苯酚 3-甲苯酚,1-萘酚(a-萘酚),2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸),一元酚：,(二) 分类与命名：,邻-苯二酚(儿茶酚) 1,2-苯二酚,2,5-二羟基甲苯,1,2,3-苯三酚 (连苯三酚)麦食子酚,二元酚：,2,4-二羟基乙苯,2-(3羟基苯基)-1-丙醇,4-羟基苯磺酸,若以酚为母体，其侧链的命名较困难，也以醇作母体。,二、酚的物理性质,三、酚的化学性质,（一） 酚羟基的反应,1.酸性,苯酚钠,在酚钠溶液中通入CO2又能析出苯酚，表明苯酚的酸性弱于碳酸。,常用苯酚的这种适中的酸性分离提纯苯酚。,比较醇和酚的酸性强弱，应主要比较它们各自离解后所形成的相应共轭碱(烷氧基负离子和苯氧基负离子)的稳定性大小，稳定性大，则酸性强；反之，则酸性弱。,作为弱酸，苯酚和环己醇在水溶液中存在如下平衡：,存在p-共轭，氧原子上的负电荷可以分散到苯环上而稳定，平衡偏向负离子一边，故其酸性较强(与环己醇相比)。,取代酚类的酸性与取代基的种类、数目等有关。吸电子基如硝基等，使酸性增强；给电子基如烷基等，使酸性降低。,例1，环上取代基为甲基。,邻、对、间三种甲基酚的酸性均比苯酚弱。 （甲基给电子）,邻甲基酚、对甲基酚、间甲基酚,例2，环上取代基为硝基。,对硝基酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚：酸性大于苯酚。（对硝基酚、邻硝基苯酚硝基起吸电子共轭效应，间硝基苯酚硝基起吸电子诱导效应。）,对硝基苯酚邻硝基苯酚间硝基苯酚苯酚,例3，环上取代基为甲氧基,间甲氧基苯酚邻甲氧基苯酚苯酚对甲氧基苯酚,对甲氧基苯酚：给电子共轭效应大于吸电子诱导效应，酸性比苯酚弱。,间甲氧基苯酚：只有吸电子的诱导作用，酸性(pKa为965)比苯酚要强一些。,邻甲氧基苯酚：邻位效应，酸性(pKa为998)比苯酚强。,2酚醚的形成和克莱森(C1aisen)重排,酚钠可与卤烃作用成醚。,（威廉姆森合成法）,例：,活泼型的卤代烃较容易和酚钠作用形成醚，例如烯丙基溴可直接与酚钠作用形成苯基烯丙基醚。,克莱森(C1aisen)重排,苯基烯丙基醚在高温下会发生重排，烯丙基重排到酚羟基邻位，这一重排反应称克莱森(C1aisen)重排。,重排后，是原烯丙基中的一C与苯环相连。,如果邻位被占据，则重排到对位。,重排后，是原烯丙基中的一C与苯环相连。,克莱森重排是经过六元环过渡态进行的协同反应。,苯基烯丙基醚,从上述机理看出，重排后，是原烯丙基中的一C与苯环相连。,邻位被占据重排到对位的反应，实际上是经历了两次环状过渡态而完成的。,可以看出，重排后是原烯丙基中的C与苯环相连。,3酚酯的形成和傅瑞斯(Fries)重排,在酸酐或酰氯存在下才能成酯。,酚酯在三氯化铝存在下加热，酰基可重排到到邻位或对位，这种重排称为傅瑞斯(Fries)重排。,低温下对位异构体较多，高温下邻位异构体较多。,若酚的芳环上带有间位定位基就不能发生此重排。,（二）苯环上的亲电取代反应,从苯环的亲电取代反应定位规律知道，羟基连在苯环上，使苯环活化，可以预测酚类化合物的亲电性取代反应比苯容易。,1卤代反应,用于酚类化合物的定性和定量分析。,若反应在低极性溶剂(如CS2，CCl4等)中，并于低温进行，可得一溴代物。,浓 H2SO4 25,浓 H2SO4 100,邻羟基苯磺酸,对羟基苯磺酸,90%,49%,浓 H2SO4/100,2磺化反应,3. 硝化反应,bp 216, bp 279 随水蒸气蒸馏,3040% 15%,苯酚在室温下用稀硝酸处理，生成邻硝基酚和对硝基酚的混合物。,邻位异构体可形成分子内氢键，不再与水形成氢键，故水溶性小，挥发性大，可随水蒸气蒸出。,苯酚用亚硝酸处理，生成对亚硝基酚。对亚硝基酚用稀硝酸氧化，可得到对硝基酚。,4傅克反应,苯酚若以三氯化铝作催化剂进行傅克反应，则因酚羟基能与三氯化铝生成配合物，使催化剂失去活性，需要用过量的催化剂，且收率不高。因此，酚类化合物的傅克反应，可采用以下几种方法进行：,(1)通过酚酯的傅瑞斯重排和酚醚的克莱森重排，在分子中引入酰基或烷基。,(2)选用其它的催化剂如BF3或质子酸：,5柯尔柏施密特反应,这是直接向芳环上引入羧基的一种方法；主要用于酚类化合物的羧基化。,柯尔柏施密特反应的条件是：干燥的苯酚钠盐与二氧化碳在高温和压力下反应，生成邻羟基苯甲酸。,若把苯酚的钠盐换成钾盐，加入碳酸钠和一氧化碳，在200-250反应，则生成对羟基苯甲酸。,6瑞穆-梯曼反应 (Reimer-Timann),酚的碱性水溶液与氯仿共热，苯环上的氢被醛基取代的反应称为瑞穆梯曼反应。,本反应中，醛基一般主要进入酚羟基的邻位。当酚羟基的邻位已有取代基时，则醛基主要进入对位。,了解：反应机理属于卡宾反应,（三)其它反应,大多数酚(不是全部)能与FeCl3水溶液呈现颜色反应。不同的酚与FeCl3产生不同的颜色。其中苯酚与FeCl3显蓝紫色。,1与三氯化铁显色,FeCl3,紫色,绿色,兰色,2. 氧化：酚比醇易氧化。,多元酚更易被氧化。,广泛使用的食品储存剂(抗氧剂)如BHT和BHA就是苯酚的衍生物：,butylated hydroxytoluene BHT,butylated hydroxyanisole BHA,这些酚类能萃灭食品氧化过程中产生的自由基，阻断自由基型的氧化反应。,3酚甲醛树脂的形成,合成聚合物极为重要的方法之一是由酚和甲醛反应得到酚醛树脂。,苯酚在碱性催化剂(氨、氢氧化钠、碳酸钠)或者酸的作用下与甲醛缩合，生成一种酚被亚甲基键联起来的高分子量的物质。,四、制备,（一）苯磺酸盐碱熔法,这是最早用来合成苯酚的方法。,萘酚也可用此法制得。,磺酸盐碱熔法所要求的设备简单，产率高，但需消耗大量酸、碱，操作麻烦，较难实现自动化生产。加上反应要在高温下进行，使副反应的可能性增加，尤其是当分子中含有COOH，Cl，一NO2等基团时，副反应更多，所以应用范围受到限制。,(二)卤代苯的水解,卤代苯中的卤原子很不活泼，须在高温、高压和催化剂存在下才能水解。,由于设备要求高，条件苛刻，也使推广应用受到限制。但当卤原子的邻位或对位有吸电子基(如NO2)时，氯就变得较活泼，易发生亲核取代反应，可不需要高温、高压。,(三)异丙苯氧化法,本法仅限于苯酚的制备，不能套用推广制备其它酚。,(四)重氮盐的水解,这是苯环上间接引入羟基的方法。尤其是制备邻、对位卤素、硝基、氰基和氨基的酚，必须采用此法而不能采用磺酸盐碱融熔法，因为这些官能团对碱熔很敏感。,第三节 醚和环氧化合物,一、分类和命名 二、结构和物理性质 三、化学反应 四、制备 五、冠醚 六、环氧化合物 七、硫醇和硫醚,醚可看作是水分子中的2个H被烃基取代得到的化合物。,R、R 相同叫单醚或对称醚，若不同叫混醚；若R中有1个或2个为Ar，叫芳醚。COC叫醚键。有些醚具有环状结构，称为环醚。,环氧化合物是指含有三元环的醚及其衍生物。,一、结构、分类和命名,1. 醚的结构,醚键醚分子中的COC键,是醚的官能团。,ROR(R)；ArOR或ArOAr（Ar）,甲醚的结构,单 醚（RR） 直链醚 混 醚（RR） 2、醚的分类 芳香醚ArOR或ArOAr（Ar） 环 醚,结构简单的醚用普通命名法：以与氧原子相连的烃基来命名。“某基某基醚”。 单醚一般省略“二”字。混醚按先小后大，先芳基后脂基 排列烃基。英文名则按字母顺序排列烃基。,3. 醚的命名:,(二)乙醚,CH2=CHCH2-O-CCH,烯丙基乙炔基醚,CH2=CH-O-CH=CH2,二乙烯醚,C2H5-O-C2H5,(二)苯醚,苯甲醚(茴香醚),结构复杂的醚可用系统命名法：将醚键所连接的2个烃基中碳链较长的烃基作母体，烷氧基作为取代基，称“某烃氧基某烃”。,2-甲氧基戊烷,4-甲氧基甲苯,CH3CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2-OH,3-丁氧基-1-丙醇,4-乙氧基苯酚,苄基叔丁基醚,环醚的命名：通常以最长的烷基为母体称为环氧某烷，并标出与氧原子相连的两个碳位置。含较大环的环醚，习惯上按杂环规则命名。,环氧乙烷,四氢呋喃,二噁烷(1,4-二氧六环),1,2环氧丙烷,2，3环氧丁烷,1,3,2,2-甲基环氧乙烷,2-甲基-3-乙基环氧乙烷,1,3,2,1.普通命名法：根据相应的烯烃称“氧化某烯”,2. 以“环氧乙烷”为母体命名。三元环中氧原子编号为，其它二个碳原子编号为2、3。,氧化丙烯,环氧化合物的命名,2-甲基-2-乙基环氧乙烷,QUESTION 3：命名下列化合物。,2 ,2-二甲基-3-乙基环氧乙烷,2,二、醚的物理性质,1、醚分子中没有直接与氧相连的氢，故不会形成分子间氢键，使沸点比同分子量的醇为低，而与相应的烷烃接近。 2、醚分子中的氧在一定程度上可与水形成氢键，故水溶度与同分子量的醇相近而比烷烃为大。,三、醚的化学性质,通常是较小的烃基生成卤代烃,较大的烃基生成醇；芳基烷基醚发生断裂时是生成卤代烷和酚；二苯基醚的醚键很稳定，通常不断裂。,若为R-O-CH3与HI作用，则可定量地生成CH3I，常用此反应测定CH3O-的含量。,叔丁基醚与硫酸共热，醚键断裂，得到的主要产物是烯烃，反应按SN1历程进行。,反应主要SN2机制进行：,QUESTION 2：C7H8O(A)与Na、SOCl2无反应，与HI共热得到CH3I和C6H6O(B)，B溶于NaOH。推测A和B的结构。,Reactivity order: HI HBr HCl (亲核能力：I- Br- Cl- ),浓的HI是最有效的分解醚的试剂。,3、自动氧化,醚长期暴露在空气中，-碳上的氢可被氧化，生成醚的过氧化物。,过氧化物不易挥发，受热或受摩擦时易爆炸，而且对人体有毒。在使用乙醚时，应先检查是否存在过氧化物。,过氧化物的检测：过氧化物具有氧化性，能使湿的KI-淀粉试纸变蓝，或使FeSO4-KCNS混合液显红色。 过氧化物的除去：用还原剂如Na2SO3溶液或饱和FeSO4溶液充分洗涤，蒸馏后将乙醚储于棕色瓶中。,四、醚的制备,一、醇分子间脱水,这个方法只能制备对称醚，而且，叔醇更易发生分子间 消除反应成烯烃。,二、 Williamson醚合成法,RX + NaOR ROR+ NaX,该法用于制备简单醚和混合醚。但是卤烃要用伯卤或仲卤， 因为叔卤容易消除。如制备（CH3)3COC2H5 应用（CH3)3CONa （CH3)3CONa和C2H5X。,五、冠醚,环氧化合物是指一个氧原子与链上或环上相邻的两个碳原子相连所构成的三元环醚或其衍生物。,六 环氧化合物,张力环 易发生开环反应,（一）结构,环氧化物分子中存在张力很大的三元氧环，化学性质活泼。