GB10733-1989第一基准试剂(容量)氯化钠.pdf

中华人 民共和国国家标准第一基准试 剂 ( 容量 ) 氯化钠GB 1 0 7 3 3 -8 9Pr i ma r y c h e mi c a l S o d i u m c h l o r i d e 本试 剂为白色结晶 粉末，溶于水，几乎不溶于乙酿 分f - 式:N a C I 相对分f - 质量:5 8 . 4 4 2( 按1 9 9 7 年国际原子量)1 主题内容与 适用范围 本标准规定了第 一 基准试剂 ( 容量) 氯化钠的技术要求、试验方法、检验规则、 包装及标志。 本标准含量的测定采用精密库仑滴定法。 本标准适用于含量为9 9 . 9 8 %一1 0 0 . 0 2 % 第一 基准试剂 ( 容量)氯化钠的检验。2 引用 标准 G B 1 2 5 3 工作基准试剂 ( 容 量) 氯化钠 G B 6 6 8 2 实验室用水规格 H G 3 -1 1 9 化学试剂 包装及标志3 技术要求3 . 1 氯化 钠 ( N a C I )含量为9 9 . 9 8 %一1 0 0 . 0 2 % .3 . 2 p H ( 5 0 g / L溶液2 5 !C ):5 . 0 一 8 . 0 .3 . 3 杂质最高含量 ( 以 百分含量计): %名称第一 基准 ( 容量)澄清度试验水不溶物碘化物 ( 1)嗅化物 ( Br)硫酸盐 ( s o )总氮量 ( N)磷酸盐 ( P O q )六橄合铁 ( 0 )酸盐 以F e ( CN ) 计镁 ( Mg)钾 ( K)钙 ( Ca)铁 ( Fe)钡 ( Ba)重金属 ( 以Pb计)合格0 . 0 0 30 . 0 0 10 . 0 0 50 . 0 0 10 . 0 0 0 50 . 0 0 050 . 0 0 0 10 . 0 0 10 . 0 10 . 0 0 20 . 0 0 010 . 0 010 . 0 0 0 5中华人民共和国化学工 业部1 9 8 9 - 0 3 - 0 1 批准1 9 8 9一1 2一0 1 实施GB 1 0 7 3 3 -8 94 试验方法4 . 1 氮化钠 ( N a C I ) 含f测定 单次测定的随机误差为土 。 . 0 1 %，方法的不确定度为士 0 . 0 2 % 。 . 1 . 1 方法原理 片仑分析法是通过测定被分析物质定量地进行某 一 电极反应，或是被分析物质与某 一 电极反应的产物定量 地进行化学反应所消 耗的电 荷量 ( 库仑)来进行定量分析的方 法。库仑分析法的原 理是基f法拉第电解定律，其数学表达如式 ( 1 ): Mm= 种 - - 种 二 二 卜 -1 .1 户(1) 式中 :二 电极反应产物的质量，9 ; M该物质的摩尔质量，g / m o f ; F 法拉第常数，As / mo l ; I 电 解时通过溶液的电流，A; t 电解的时间，s。 精密 库仑滴定法是在恒电流下电 解产生滴定剂与电解池中 的被测物质定量地进行反应。用电化 学分析法来指示反应终点， 通过电解时所消 耗的电荷量来计算滴定剂用量，从而 求得被测物质的含量。本方 法采用9 9 . 9 9 9 % 以 上 的纯银作阳 极，电 解产生银离子 与 待测量的 氯离子 反 应测定 氯化钠 的含量，用电位法指示反应终点。4 . 1 . 2 试剂4 . 1 . 2 . 1 水:符合G B 6 6 8 2 中二 级水规格。4 . 1 . 2 . 2 硝酸钠 ( G B 6 3 6 ):分析纯。4 . 1 . 2 . 3 硝酸溶液 C c ( HN O , )二 O . l mo l / L):量取 7 mL硝酸 ( G B 6 2 6 分扣 禅 屯 )，稀释至1 0 0 0 m L。4 . 1 . 2 . 4 硝酸溶液 C c ( H N O , )=2 mo l / L): 量取1 3 9 m L硝酸 ( G B 6 2 6 分v 碗)，稀释至1 o o o m L。4 . 1 . 2 . 5 硅酸钠溶液 ( 2 5 0 9 / L): 称取2 5 9 硅酸钠 ( 分析纯)，溶于 水，稀释至l o o m L 。4 . 1 . 2 . 6 硝酸银 溶液 C c ( 掩N O,)= 0 . 0 0 5 -0 1 / L):称取0 . 8 5 g 硝酸银 ( G B 6 7 0 分析纯)溶于水，加几滴硝酸， 稀释至1 0 0 0 m L 。4 . 1 . 2 . 7 氯化 钠溶液 ( c ( N a C l )二 O . O l m o l / L: 称取0 . 5 8 8 氯化 钠 ( G B 1 2 6 6 分析纯)，溶f - 水， 稀释至1 0 0 0 m L。4 . 1 . 2 . 8 电 解质溶液: 称取1 7 0 g 硝 酸钠 ( G B 6 3 6 分M f r - ,)，加1 1 4 . 6 m L冰乙酸 ( G B 6 7 6 优级纯)及1 3 0 0 m L 9 5 % 乙醇 ( G B 6 7 9 优级 纯)，稀释至2 0 0 0 m L o4 . 1 . 2 . 9 高 纯氮: 纯度为9 9 . 9 9 9 % .4 . 1 . 3 仪器和装置 般实ikl室仪器和4 . 1 . 3 . 1 数字电压表:精度0 . 1 mV.4 . 1 . 3 . 2 硅 码:克 组，年变化小F 1 0 w g +毫克组，年变化小于4 w g。4 . 1 . 3 . 3 恒温油槽:控温精度为士 。 . 0 1 , C .4 . 1 . 3 . 4 恒电流 库仑滴定电路 ( 见图 1 )GB 1 0 73 3 -8 9 图 1 恒电&仑滴定电路 1 一稳流电源。2 一标准电阻， 3 一标准电池; 卜 检流计; 5 一电 解池; 6 一假负载; 7 一计时器 e . 直 流稳流电 源:稳定性为十 万分 之一 的动态特性好的晶体管直流稳流电源，具有1 . 0 1 8 6 x1 0 0 -A和1 _ 0 1 8 6 x 1 0 mA两种输出电流。电流值用补偿法来确定。 b . 标准电池:年变化小于l o ll V o c . 标准电阻:1 0 Q，年变化小于O . 1 -S 2 ; 1 0 0 Q， 年变化 小于1 MS 2 a d . 计时器: 至少要有六位数字，最 小可读到 l ms o e . 直流辐射 式检流计:内阻1 0 0 Q ,临界外阻 1 0 0 0 S 2 ，分度值3 x 1 0 - 9 A/ 分 度。4 . 1 . 3 . 5 电 解池装置 ( 见图2 ) : 图 2 电解池装置 1 一自橡胶塞。z 一银片阳极;3 一氮气进气竹;4 一氮气出 气管， 5 一双盐桥廿水电极; 6 一银棒指小电极; 7 一加样滴r ; 卜 加样口， 9 一搅拌 自 1 0 一铂网阴极; 1 1 一硅酸钠凝胶; 1 2 -活塞1 ; 1 3 一活塞 2 阳极室 ( 左边)和阴极室 ( 右边)是用9 5 料玻璃制成的直 径5 0 m m、 高1 2 5 mm的圆筒。 两室之间用直 径2 0 m m、长8 0 m m的玻璃管水平 连接，在管中熔封三片分别为2 , 2 , 3 号玻璃砂芯，由此形成的两 个 C 间室各有 1 根带活塞的支管，用抽气减压和氮气加压方法使电解质溶液出人 ， 间 室。小室GB 1 0 7 3 8 -8 9两片砂芯 之间的距离为2 0 M m，大室两片砂芯 之间的距离为4 0 m m。阳极室口上 紧配一个预先处理好的白 橡胶塞1 ,通过塞子 分别插人银棒阳 极2 ,氮气进气管3 , 氮气出 气管4 、 双盐桥甘汞电 极5 ,银棒 指示电 极6 、加样滴管7 。阳极室底部有 1 个密封在聚四氟乙烯管内的约2 0 m m长的搅拌磁铁9 0阳极室及中间室都用黑红布套包住，以避免反应产物见光分解。在阴极室有铂网阴 极1 0 ，其底部浇铸了一 个 硅 酸 钠 凝 胶 塞”1 1 , 电 解池装置放在有磁力搅拌器的工作台上 。 M: 1 )硅 酸钠凝胶塞的制备 在搅拌F ，向4 0 . L硝酸溶液 ( 4 . 1 . 2 . 4 )中缓缓加人硅 酸钠溶液 ( 4 . 1 . 2 . 5 ) 至溶液丫 微酸性时，加热Y 沸， 冷却， 倒人电解池阴极室， 在搅拌 F 继续缓缓加人硅酸钠溶液( 4 . 1 . 2 . 5 ) , 直至胶体出现。4 . 1 . 4 操作步骤.1 . 4 . 1 称样 将氯化 钠试样放人铂增竭中，在5 0 0 下灼 烧6 h ，置于有干燥剂的保干器中，冷却至室温，进行称量。 试样置子 : 聚乙烯小杯中 ，在感量 小于或等于0 . 0 1 -g 的微量天平上 ，采用 替代法进行 称量。 试样质量作浮力校正 见附录A ( 补充件)。4 . 1 . 4 . 2 预滴定 阴 极 室中 加 人l 0 0 m L 硝酸 钠硝 酸 饱和 溶 液胜 ，为了 消 除其中 痕 迹 量 卤 素 离子 对 测 定引 起 误差 ， 一 般预先加人1 mL硝酸银溶液 ( 4 . 1 . 2 . 6 )。阳极室中加 人l o o m L电 解质溶液。在5 下通人高纯氮 l h 除氧。 吸取少量阳极室电解质溶液至中间室内 ( 溶液在中间室内深 度约2 m m)。向阳极室1 , 加人氯化钠溶液 ( 4 . 1 . 2 . 7 ) 2 0 滴， 阳极 室和中间室用红 黑布包严。在1 0 . 1 8 6 m A电流下电 解9 0 S ,用增鼠 法作预滴定曲线。预滴定完成 后，用加 压和减压的方法洗涤中间室，并洗 涤电解池内壁 ， 记录最终指J 又 电 位。典型的预滴定曲线见图 3 。图中C点是预滴定终点，A 点表示电解停止的时间，B点表示完成洗涤后 溶液的最后E 值。过滴定所消 耗的电荷量 ( BC间相应的电荷量)，应计人滴定的总电价 苛 量中。 9 1 ， : 1 ) / H 硝酸溶液 仪， 1 . 2 . 3)配制。 E / m V ( A E / 4 t ，230220210翎190180图 3 预滴定曲线GB 1 0 7 3 3 -8 94 . 1 . 4 . 3 滴定和求终点 依次打开活塞1 和活塞2 ，利用 减压让阳极室电 解质溶液充满中间室，关 好活 塞。向 盛试样的聚乙烯杯叶 加水若 卜 滴，令其 大部溶解。 加样时，用 一 洗净的滴管将溶液吸至滴管中，插在胶塞的孔中 备用。杯及 未溶解 的试样 投人 预电 解 好的阳极室电 解质 溥液中 ，搅拌 溶液， 令其 全部 溶解。阳极室电 解质 溶液0 门几 继续通高 纯氮。在假负载上调 节电流到1 0 1 . 8 6 mA，接上 两个电极，开始电 解。当电解产生的 银离r 达 到试 样反 应所需 量 的一 半时，在搅拌的情 况下，加人 滴管中 约一半的 溶液， 再经过5 0 0 - - 1 0 0 0 S ，仍在 搅拌情祝F ，将 滴管中的 溶液全部加完， 当电 解产生的 银离子 量相当于试样 所需计算 量的9 9 . 9 0 % - 9 9 . 9 5 %时 ， 停止电 解。用加压和减压的方 法洗 涤中 间室， 并洗 涤电 解池内 壁， 吸取阳极室电 解质 溶液洗 涤滴管若干 次，从支管中通高 纯氮4 0 m i n 后，从阳极室中取出聚乙烯小杯。在1 0 . 1 8 6 m A电流下，同预滴定一 样，电 解池放在冰水中 ，用增量法作终点滴定曲线， 至过终点，再多作儿点即叮 。实验记录格式见附录C ( 参考件)。用阳极室电解质溶液洗涤砂芯、四壁若干，并再洗 涤滴管若几 F 次，记下 读数，绘制E一 tC点是滴定终点， A点表示电解停止的 ( AE/ At )一 t 的终点滴定曲线，见图4 。图中后次时间， B点表示完成洗涤后溶液的最后E 值。E/ mV( 么 E/ t )曰切nUQ乞卜200l904 . 1 . 4 . 4 结果计算: 氯化钠 ( N a C l )含量按式(P2Q P 终点滴定曲线t一川几-FE一RX 二x 1 0 0 I t。M二 一F 兀 几 干 一x 1 0 0m=x 1 0 0 一 (2) “ (3)式中 :X -氯化钠之内分含 ; 9 . 1二 I , t , + I z C t c+( t A一 t ,)+ t p%;场汤氢GB 1 0 7 3 3 -8 9 O P 电 解试样。 实际消 耗的电 荷量，C, QT 电 解试 样二所需 的理 论电 荷量，C; F , 标准电池的电动势，V; M - - 氯化 钠的摩尔质量 ，g / m o I ; t 电 解试样。实际所需的时间，5; R 标准电阻的阻值，Q; F -法拉第常数，A s / mo l ; 们 氯化钠试样的质量，9 ; / , 大电流电解的电流值，m A; t , 大电流电 解的时间 ，s ; 1 2 -预滴定和求终点的电流 值，mA; t . 到达终点 的时间 ，s 。 t , 相应于A点的时间，s; t , 相应于B,勃 的时间，s; t p 预滴定中BC间相应的时间，s 。 4 . 2 p H 按G B 1 2 5 3 第4 . 2 条之规定测定。 4 . 3 杂质 测定 试 样须 称准 至0 . O N 。 4 . 3 . 1 澄清度试验 按G B 1 2 5 3 第4 . 3 . 1 条之规定测定。4 . 3 . 2 水不溶物 按G B 1 2 5 操 4 . 3 . 2 条之规定 测定。 4 . 3 . 3 碘化物 按G B 1 2 5 3 第4 . 3 . 3 条 之规定 测 定。4 . 3 . 4嗅化物 按G B 1 2 5 3 第4 . 3 . 4 条之规定测定。4 . 3 . 5 硫酸盐 按G B 1 2 5 3 第4 . 3 . 5 条之规定测定。4 . 3 . 6 总氮量 按G B 1 2 5 3 第4 . 3 . 6 条之规定测定。4 . 3 . 了 磷酸盐 按G B 1 2 5 3 第4 . 3 . 7 条之规定测 定。4 . 3 . 8 六氰合铁 ( II )酸盐 按G B 1 2 5 3 第4 . 3 . 8 条之规定 测定。4 . 3 . 9 镁 按G B 1 2 5 3 第4 . 3 . 9 条之规定测定。4 . 3 . 1 0 钾 按G B 1 2 5 3 第4 . 3 . 1 1 条 之规定测定。4 . 3 . 1 1 钙 按G B 1 2 5 3 第4 . 3 . 1 1 条之规定测定。4 . 3 . 1 2 铁 按G B 1 2 5 3 第4 . 3 . 1 2 条之规定测定。4 . 3 . 1 3 t lilGB 1 0 7 3 3 -8 9 按G B 1 2 5 3 第4 . 3 . 1 3 条 之规定测 定。4 . 3 . 1 4 重金 属 按G B 1 2 5 3 第4 . 3 . 1 4 条之规定测定。5 检验规则 对1 . 批u合 格的氯化钠l Ll q 分装后 的采样，按附录B ( 补充 件)之规定进行。6 包装及标志 . 1 包装 按H G 3 一1 1 9 之规定。 内包装形式:G一2 ; 外包装 形式:用规格为6 0 0 8 / - z 的盒板纸制盒，外层裱蓝色电光 纸; 包装单位:第 3 类。6 . 2 标志 按】 I G 3 一1 1 9 之规定。GB 1 0 7 3 3 -8 9 附录A试 样质 且的 浮力校正 ( 补充件)空气浮力校正 ( 试样在真 空中的质量)按式 ( A1 )计 算: 】 一 z + P , ( 众P3)m :( A 1 )P ! = 0 . 0 0 1 2 9 2 9 ( 2 7 3 . 1 5t +2 7 3 . 1 5) (P 一0 . 3 7 8 3 P21 0 1 . 3( A2 )P 2 二 P 3 W. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( A 3 )式， 0 : m i 空 气浮力校正后试样的质量，9 ， m 2 试样质 量，9; P, -湿空气密度，g / c m , ; P 2 试样密度，2 . 1 7 g / c m 3 ; P 3 -珐码密度，7 . 8 5 g / c m 3 ; t 室温，; P ; 大气压，k P a ;