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文档简介

1, 本周可选实验,2,一、U = Q + W fHm 吸+ 放- 外+ 内- U = QV 盖斯定律：Q 总=Qi（条件？） H = QP () ： 100kPa； 1molL-1）; rHm = fHm （生成物）- fHm （反应物） rH 0 利于自发,第二章 化学反应的方向与限度,2.1 焓变与变化过程方向 自发反应：不靠外力就能发生进行的反应. 19世纪，用 H 判断反应过程的方向 认为 放热 ( H 0 )自发 ? p21 例2.1，2.2, 2.3 放热 自发 有无反例？ 自发过程的推动力？,4,KNO3(s) K+(aq) + NO3-(aq) fHm/kJmol-1 -494.6 -252.4 -207.4 rHm= 34.8 kJmol-1 0 吸热，但自发、 例2.4, 吸热 自发 例2.5, 吸热 298K自发, 例2.6, 吸热 298K非自发, 高温自发 结论：rH 0 放热利于自发，非一定自发。 例2.4, 2.5, 2.6 吸热 共性是混乱度均增加,2.2 熵变与反应方向 2.2.1 熵（S）：体系混乱度(或无序度)的量度。 S = k ln ：微观状态数 (1)热力学第三定律:在绝对零度时,任何纯净完整晶态物质的熵等于零。 p23 (2)标准熵：零 1大气压、某温度 T 时熵的改变量为该物质的标准摩尔熵，简称标准熵，用ST表示，单位： Jmol-1 K-1 p370,(3) 熵的影响因素 (某些因素相同时比较) 同一物质，ST( g ) ST ( l ) ST( s ) 例：H2O: S 298 H2O (g) S 298 H2O (l) 同原子组成的分子, 原子数越多，熵值越大； S NO (g) S NO2 (g) S N2O4 (g) 同元素组成的分子，分子量越大熵值越大； S CH3Cl(g) S CH2Cl2 (g) S CHCl3(g), 同类物质，摩尔质量大，结构复杂，熵值大； S CuSO4(s) S CuSO4H2O(s) SF2(g) SCl2(g) SBr2(g) S I2 (g) 固体或液体溶于水时，熵值增大， 气体溶于水时，熵值减少； 温度越高, 熵值越大,2.2.2 反应熵变的计算公式 对于反应：aA + fF gC + dD r Sm S(生成物) - S(反应物) p23 g Sc + d Sd - a Sa - f SB 注意：系数、聚集状态,例：试估算反应3H2(g) + 2N2(g) 2NH3(g)的 rSm的正负，并用计算加以验证 解：3H2(g) + N2(g) = 2NH3(g) 3H2(g) + N2(g) 2NH3(g) Sm /JK-1mol-1 130.5 191.5 192.5 rSm= 192
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