SN0127-1992出口乳及乳制品中六六六、滴滴涕残留量检验方法.pdf

SN 中华人民共和国进出口商品检验行业标准 s N 0 1 2 7 一 9 2 出口乳及乳制 残留量 口 口口中 、 /、 /、 /、 检验 、 滴滴涕 方法 M e t h o d f o r d e t e r mi n a t i o n o f BHC a n d i n mi l k a n d d a i r y p r o d u c t f o r DDT r e s i due s e x p o r t 1 9 9 2 一 1 2 一 2 5 发布1 9 9 3 一 0 5 一 0 1 实施 中华人民共和国国家进出 口商品检验局发 布 中华人民共和国进出口商品检验行业标准 出口乳及乳制品中六六六、 滴滴涕 残留量检验方法 0127 一 92 M e t h o d f o r d e t e r m in a t i o n o f BHC a n d DDT r e s i d u e s i n mi l k a n d d a i r y p r o du c t f o r e x p o r t Z B X1 6 0 0 1 - 8 4 Z B X 1 6 0 0 2 - 8 7 sN储 主题 内容与适 用范 围 本标准规定了出口乳粉、 甜炼乳中六六六、 滴滴涕残留量的抽样和测定方法。 本标准适用于出口乳粉、 甜炼乳中六六六、 滴滴涕残留量检验。 抽样和制样 2 - ， 检验批 以不超过 5 0 0 0 箱为一检验批。 同一检验批内商品应具有同一特征， 如包装、 标记、 产地、 规格、 等级 4 e2. 2抽样数量 每批件数抽样件数 5 0 0以下5 5 0 1 -1 0 0 0 7 1 0 0 1 - 2 0 0 0 9 2 0 0 1 - 3 0 0 0 1 1 3 0 0 1 - 4 0 0 0 1 3 4 0 0 1 - 5 0 0 0 1 5 每箱抽取1 罐。 试样的制备 从每罐中随机取出等量的内容物， 充分混匀， 装入洁净的容器内。 密封冷藏， 作为实验室样品。 并填 写标签. 注明品名、 日 期、 垛位、 报验号、 申请单位、 抽样人。 注: 在抽样和制徉的操作中， 必须防止受到污染或发生任何变化。 测定方法 方法提要 试样用草酸钾水溶液溶解， 经有机溶剂提取， 浓硫酸净化后， 用带电子俘获检测器的气相色谱仪测 试剂和材料 石油醚: 重蒸 馏， 收集6 5 -7 5 C 馏分。 取3 0 0 m L 用旋转 蒸发器浓 缩至5 m L ， 在与测定方法相同 Jlo八艺， 33定3.3. 的色谱条件 下， 取5 p L进行色谱测定， 无干扰被测物的杂峰。 3 - 2 . 2 蒸馏水: 取1 0 0 m L ， 用1 0 M I 石油醚提取 在与测定方法相同的 色谱条件下， 取5 I L 提取液进 中 华人民 共和国国家进出口 商品检验局1 9 9 2 - 1 2 - 2 5 批准1 9 9 3 - 0 5 - 0 1 实施 I S N 01 27一 9 2 行色谱测定， 应无石油醚以外的干扰被测物的杂质峰。 3 . 2 . 3 苯: 分析纯， 重蒸馏。 3 . 2 . 4 乙醚: 分析纯。 3 . 2 . 5 乙醇: 分析纯， 重蒸馏。 3 . 2 . 6 无水硫酸钠: 分析纯， 6 5 0 灼烧 4 h后， 贮于密闭容器中。 3 . 2 . 7 草酸钾水溶液( 1 0 g / L ) : 将 1 g草酸钾溶于 1 0 0 mL蒸馏水中。 3 . 2 . 8 浓硫酸: 优级纯。 3 . 2 . 9 硫酸钠水溶液 2 0 g / L ) : 将 2 g无水硫酸钠( 3 . 2 . 6 ) 溶于1 0 0 m L蒸馏水中。 3 . 2 - 1 0 内 标 物 和 农 药 标准 品: 内 标 物 环 氧 七 氯 和 农 药 六 六 六、 滴 滴 涕 各 异 物 体 的 纯 度 均 大 于9 9 % .， 3 . 2 - 1 1 标准溶液的配制: 准确称取适量的环氧七氯、 甲体六六六、 乙体六六六、 丙体六六六、 丁体六六 六、 对， 对忆 滴滴依、 邻， 对一 滴滴涕、 对， 对一 滴滴滴、 对， 对， 一 滴滴涕， 用少量苯溶解， 然后用石油醚分别配 制成 浓度为。 . 1 0 0 m g / m L 的标准 储备 溶液. 根据需要再配制成适用浓度的含内 标物的混合标准工作溶 液. 注:如果试样中含有环氧七舰， 可选择其他适当内标物 3 . 3 仪器和设备 3 . 3 . 1 气相色谱仪并配有电子俘获检测器。 3 . 3 . 2旋转蒸发器。 3 . 3 . 3 微量注射器: 5 y L , 1 0 p L . 3 . 3 . 4 分液漏斗: 1 2 5 m L , 2 5 0 m L , 3 . 3 - 5 容量瓶: 5 0 m L , 3 , 3 . 6 无水硫酸钠柱: 筒形漏斗， 内装5 c m高无水硫酸钠( 3 . 2 . 6 ) , 3 . 3 . 7 罗兹一 哥特里( R o e s e - G o tt l i e b ) 抽脂瓶: 规格见下图。 3 . 4 测定步骤 3 . 4 - 1提取 甜炼乳: 称取2 0 . 0 g 试样， 置于烧杯中 加入5 0 - 6 0 的1 0 g / L 草酸钾水溶液5 0 m L , 搅匀。 移人 2 5 0 mL分液漏斗内， 加3 0 mL乙醉， 振摇1 m i n 。 加 5 0 mL乙醚、 5 0 m L石油醚， 振摇 2 mi n , 静置分层。 将下 层放入另一 分液漏斗内. 加2 5 m L乙 醚, 2 5 m L石油醚萃取一次。 合并醚液。 以旋转蒸发器浓缩蒸 除 溶剂至剩2 0 3 0 m L石油醚为止。 将提取液转入1 2 5 m L 分液漏斗内。 用少量石油 醚洗涤蒸 发瓶， 洗 液并入 1 2 5 m L分液漏斗内， 使提取液体积约为 4 5 m l。 乳粉: 称取试样1 . 0 0 g 于烧杯内， 用1 0 m L 6 0 C 的草酸钾水溶液分数次将乳粉调溶注入抽脂瓶 ( 3 . 3 . 7 ) 内. 摇匀。 加入1 0 m L乙醇， 充分振摇。 加入 2 5 m L乙醚和 2 5 m L石油醚， 充分振摇， 静置分层。 将上层清液从支管放入蒸发瓶内。 沿抽脂器内壁缓缓加人乙醇水溶液( 1 +1 ) ， 使下部醇层液面上升至低 于支管 5 1 0 mm， 再将上层醚液尽量放人蒸发瓶内( 可将抽脂瓶略倾斜) 。 向抽脂瓶中再加入1 0 mL乙 醚和3 0 m L石油醚， 充 分振摇， 静置分层。 将上层醚液放入上述蒸发瓶中。 再按上述操 作重复提 取一次。 用旋转蒸发器蒸除溶剂至约剩 1 0 mL石油醚为止。 将提取液转入1 2 5 m L分液漏斗内， 用石油醚洗涤蒸 发瓶， 洗涤液并入 1 2 5 mL分液漏斗内， 使提取液体积约为4 5 mL , 3 . 4 . 2 净化 加5 m L 浓硫酸于 有提取液的分液漏斗内， 轻轻地振 摇。 静置分层后， 弃去酸液层。 再按上述操作重 复净化2 -3 次至酸液呈无色或淡黄色。 静 置分 层后， 弃去酸液。 然 后用硫酸钠水 溶液( 3 . 2 . 9 ) 5 0 m L 洗 涤石油醚液 振摇 1 mi n , 静置分层。弃去水层， 再如上重复洗涤一次。然后将石油醚液通过无水硫酸钠 柱脱水， 用石油醚洗涤数次， 收集于容量瓶内， 定容5 0 m L . S N 01 27 一 9 2 罗兹一 哥特里抽脂瓶 1 一玻塞( 硬质玻璃) , z -磨砂活塞( 硬质玻璃) 3 . 4 . 3测定 3 . 4 . 3 . 1色谱条件 S N 01 27 一 9 2 柱I : 玻璃柱. 2 m X 2 . 5 m m ( 内 径) 。填充物为1 . 6 o o ( m / 二 ) O V - 1 7 - - 6 . 4 0 0 ( m / m ) O V - 2 1 0 混合固 定液涂于Ga s c h r o m Q( 8 0 -1 0 0 筛目) 。 柱 I: 玻璃柱， 2 mX3 mm( 内径) 。填充物为 1 %( 二/ 二) O V - 1 7 +2 . 8 环( ， / 二 ) QF - 1 混合液， 涂于 C h r o m o s o r b W A W- D M C S ( 8 0 -1 0 0 筛目 ) 。 a . 载气: 高纯氮， 纯度9 9 - 9 9 %, 6 5 mL / mi n , b柱温 : 2 0 0 0C。 c . 进样口温度: 2 5 0 “ C , d . 检测器温度: 2 5 0 0C。 3 . 4 - 3 . 2 色谱测定 准确地取适量上述净化液进行浓缩或稀释， 定量加入内 标物标准溶液后定容， 作为色谱测定的样 液， 同时选择与样液中农药含量相近的含内标物的混合标准工作溶液进行色谱测定。 注: 各农药组分出峰顺序: 甲体六六六、 丙体六六六、 乙体六六六、 丁体六六六、 环氧七抓、 对， 对气滴滴依、 邻， 对- 滴滴涕、 对， 对， 一 滴滴滴、 对， 对气 滴滴涕。 混合标准工作溶液及样液中各农药组分和内标物的响应值均应在仪器检测的线性范围之内. 如以脂肪基计算可按常规方法恻定脂肪含量. 3 . 4 . 4 空白试验 按上述操作条件进行试剂空白试验。 3 . 4 . 5 结果计算 用色谱数据处理机按适当程序计算各种农药残留量。也可按式( 1 ) 分别计算。 (1 ) 竺爪 X 己-好 X 脚-hi X h一h 一一 X 式中: X各种农药残留量, mg 加9 ; h 样液中农药的峰高， mm; h - 混合标准工作溶液中 农药的 峰高. M M; 脚混合标准工作溶液中内标物的峰高， m m; h ; 样液中内标物峰高, m m; “ 混合标准工作溶液中