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9.3 质谱(Mass Spectrometry MS),HPLC-ESIMS (液质联用仪),HP GC-MS (气质联用仪),FT-ICRMS With ESI And MALDI 傅立叶离子回旋共振高分辨质谱仪,甲苯的MS,解决: What size and formula?,横坐标:质荷比,纵坐标:相对丰度,分子离子峰: Since the bulk of the ions produced in the mass spectrometer carry a unit positive charge, the value m/e is equivalent to the molecular weight of the fragment.,一 质谱的基本原理,(1)质谱仪的结构示意图:,样品蒸汽进入电离室,受到高能电子束的轰击,分子被轰击成大大小小的碎片.,带正电荷的碎片离子被电场加速,加速后的正离子进入质量分析器.,质量不同的碎片获得的动能不同,因此,在质量分析器的弧形弯道中的偏离程度不同(小碎片先偏离,大碎片后偏离),通过改变磁场强度,即可使不同的正离子碎片依次经出口到达收集器,先后到达的正离子通过装置转换成电流被记录下来,即得到MS.,示意框图,Ion separation,Detector,Output,(2) 几个术语,基峰: RI 100 , RA 100 质荷比: m / z , z = 1, z = 2; 分子离子峰: M+ , M - e M+ 同位素离子峰: 非单一同位素的元素在电 离过程中产生同位素离 子,同位素离子构成同位 素峰簇。M+1, M+2峰等. 碎片离子:广义上指除分子离子以外的所 有离子。,(3) 质谱在有机物结构测定中的应用,A: 分子量 M B : 分子式 同位素峰M+1, M+2等 C : 结构 各种碎片的重组装.,由计算机直接给出,供选择.,二 烃类质谱的特征,m/e为15,29,43的碎片峰常见.,1 烷烃和环烷烃,例1 : 5-甲基十五烷的MS,例2 甲基环己烷的MS,裂分:,2 烯烃,m/e为27,41,55,69等碎片峰常见.,3 芳烃,m/e 为39, 65, 77, 91的碎片
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