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第18章 热力学第一定律,18.1 准静态过程,过程中的每一状态都是平衡态 (Equilibrium state ),系统状态的变化就是过程。,不受外界影响时,系统的宏观性质不随时间改变。,举例1:外界对系统做功,过程无限缓慢,非平衡态到平衡态的过渡时间, 即弛豫时间,约 10 -3 秒 ,如果 实际压缩一次所用时间为 1 秒, 就可以说 是准静态过程。,外界压强总比系统压强大一小量 P , 就可以 缓慢压缩。,准静态过程 (平衡过程),(等容升温)平衡过程的实现。,因为状态图中任何一点都表示系统的一个平衡态,故准静态过程可以用系统的状态图,如P-V图(或P-T图,V-T图)中一条曲线表示,反之亦如此。,一、 功,做功可以改变系统的状态 摩擦升温(机械功)、电加热(电功) 功是过程量,摩擦功:,电功:,通常:,微量功 = 广义力 广义位移,18.2 热力学第一定律,功的几何意义: 功在数值上等于P V 图 上过程曲线下的面积。,准静态过程气体对外界做功:,功的几何意义: 功在数值上等于P V 图 上过程曲线下的面积。,例:温度为T的等温过程中,体积由V1到V2系统 对外所作的功,二、 热量、热力学第一定律,热力学第一定律:,功能原理,为外界对系统的提供的能量,为系统内能的增量,为系统吸收的热量,为系统对外作的功,为热力学第一定律,系统和外界温度不同,就会传热,或称能量交换, 热量传递可以改变系统的状态。,微小热量 :, 0 表示系统从外界吸热; 0 表示系统向外界放热。,总热量:,积分与过程有关 。,系统的内能是状态量 如同 P、V、T等量,理想气体 :,范德瓦尔斯气体:,内能的变化:,只与初、末态有关,与过程无关。,热量是过程量,热力学第一定律:,amb和anb过程所作的功不同,吸收的热量 也不同。所以功、热量和所经历的过程有关, 而内能改变只决定于初末态和过程无关。,理想气体 :,18.3 热容量(Heat capacity),摩尔热容量 C , 单位:J/mol K,为过程量,定压热容量 :,定容热容量 :,定义:热容量,定容摩尔热容,特征:,一、等容过程 V=const,18.4 第一定律的应用,等值过程,等容过程吸收的热量:,刚性分子,值随温度 的变化,如果考虑到振动自由度,,单原子 双原子 多原子,特征:dP = 0,二、等压过程 P=const,令,比热容比 ,单原子 双原子 多原子,用值和实验比较,常温下符合很好,多原子分子 气体则较差,,经典理论有缺陷,需量子理论。 低温时,只有平动,i=3; 常温时,转动被激发, i=3+2=5; 高温时,振动也被激发, i=3+2+2=7。,特征:dT = 0,三、等温过程 PV=const,例 将500J的热量传给标准状态下2mol 的氢。 (1) 若体积不变,问这热量变为什么?氢的温 度变为多少? (2) 若温度不变,问这热量变为什么?氢的压 强及体积各变为多少? (3) 若压强不变,问这热量变为什么?氢的温 度及体积各变为多少?,例 1mol氢,在压强为1.0105Pa,温 度为200C时,其体积为V0,今使它经以下两 种过程达同一状态: (1)先保持体积不变,加热使其温度升高到 800C,然后令它作等温膨胀,体积变为原体 积的2倍; (2)先使它作等温膨胀至原体积的2倍,然 后保持体积不变,加热到800C。 试分别计算以上两种过程中吸收的热量, 气体对外作的功和内能的增量;并作pV图。,=1246+2033=3279J,解:(1),=1246+2033,=3279J,例: mol单原子理想气体分子 经历如图过程 (1)、确定TV关系 (2)、确定摩尔热容C=C(V),解:,(1)、,(2)、,例: 设某理想气体的摩尔热容随温度按 c = a T 的规律变化, a 为一常数,求此理 想气体1mol的过程方程式。,特征:,dQ = 0,18.5 理想气体的绝热过程和多方过程,一、理想气体准静态绝热过程,泊松方程 绝热方程,绝热线与等温线比较,膨胀相同的体积绝热比等温压强下降得快,等温线,绝热线,考虑一绝热容器,如图, 抽去隔板,气体由原来 的平衡态达到一个新的 平衡态,二、绝热自由膨胀,Q=0,过程是非准静态过程,例 汽缸内有单原子理想气体,若绝热 压缩使其容积减半,问气体分子的平均速率 变为原来速率的几倍?若为双原子理想气体, 又为几倍。,为空气的密度。试证明声音在空气中的传 播速度仅是温度的函数。,例:声音在空气中的传播可以看作是一 绝热过程。它的速度可按公式,计算,式中,p为空气的压力,,解:,例:若有过程满足,称为多方过程,计算作功,吸收热量,摩尔热容,三、多方过程,例:若有8克氧气,由初态,1)、绝热膨胀至,2)、等温膨胀至,功A分别为多少?,解 1)、,2)、,例:绝热容器,活塞无摩擦,初始条件为,1)、右侧气体做了多少功?,解 1)
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