dzt0064.54-1993地下水质检验方法离子选择电极法测定氟化物.pdf

uz 中华人民共和国地质矿产行业标准 D z / T 0 0 6 4 . 1 一0 0 6 4 . 8 0 -9 3 地 下 水 质 检 验 方 法 1 9 9 3 一 0 2 一 2 7 发布1 9 9 3 门 0 一 0 1 实施 中华人民共和国地质矿产部发 布 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 中华人民共和国地质矿产行业标准 地下水质检验方法 离子选择电极法测定氟化物 D z / T 0 0 6 4 . 5 4 一 9 3 主题 内容与适用范围 本标准规定了 离子选择电 极法测定氟化物的方法。 本标准适用于地下水中 氟离子的测定， 最低检测量因电极性能的差异而稍有不同， 一般情况下为 5 1, g 。最 佳测 定范围 为。 . 1 -1 9 0 0 m g / L 能 与 氟 离 子 形 成 络 合 物 的 高 价 阳 离 子 ( F e 十 A I 等 ) 干 扰 测 定 ， 可 以 用 柠 檬 酸 钠 来 掩 蔽 。 O H 一 的 干 扰， 可调节测定溶液的p H值来消除。 方法提要 氟化斓单晶电极对氟离子有选择性响应。以氟电极为指示电极， 饱和甘汞电极为参比电极， 放入被 测溶液中， 组成一测量电池， 其电位值( m V) 与溶液中氟离子活度呈线性关系。在控制溶液中总离子强 度 下， 即 可 直 接 测 得 溶 液中 氟 离 子 含 量 。 3 仪器 14 离子计或 p H计 。 氟化铡单晶电极。 饱和甘汞电极。 电磁搅拌器。 3.13233 4 试剂 4 . 1 离子强度缓冲溶液称取柠 檬酸钠( N a , C , H , O , 2 H , 0 ) 1 4 7 . O g 和氯化 钠( N a C I ) 1 1 . 7 g ， 用去离子水 溶解， 并稀释到1 O O O m L ; 再用稀盐酸溶液调节p H值为5 . 5 . 4 . 2 氟离 子标准贮备 溶液 称取在1 0 5 0C 烘干2 h 的氟化钠( N a F ) O . 2 2 1 0 g 于烧杯内， 用去离子水溶解 后， 移入1 O O O m L 容量瓶中， 定容。溶 液贮存于聚乙 烯塑料瓶中。 此溶液1 m L含。 . 1 O m g 氟离子。 4 . 3 氟离 子标准溶 液 将氟离子标准贮备溶液( 4 . 2 ) 稀释1 0 倍， 贮于聚乙 烯塑料瓶中。 溶液为1 m l ， 含 0 . O l m g 氟离子。 5 测定步骤 5 门样品分析 取水样5 0 m L于聚乙 烯塑料杯中， 加入离子强 度缓冲 溶液( 4 . 1 ) 5 m L ， 放人搅拌子， 将塑料杯放在电 磁搅拌器( 3 - 4 ) 上。 向塑料 杯中 插入已 活化好的氟电 极( 3 - 2 ) 和饱和甘汞电 极( 3 - 3 ) 。 开 动搅拌器( 3 . 4 ) , 搅拌l m i n ， 停止搅拌， 待指针稳定后( 以间隔l m i n ， 前后两次读数差不 超过1 m v为准) ， 读取电位值。 5 . 2 空白试验 中 华人民共和国地质矿产部1 9 9 3 - 0 2 一 2 7 批准1 9 9 3 一 1 0 一 0 1 实施 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 D z / T 0 0 6 4 . 5 4 一9 3 取 5 0 mL蒸馏水代替试样， 按5 . 1 步骤进行。 5 . 3 标准曲线的绘制 准确移取氟离子标准( 4 . 3 ) 0 . 0 0 5 , 0 . 0 2 5 , 0 . 0 5 , 0 . 1 0 , 0 . 3 0 , 0 . 5 0 m g于一系列5 0 m L容量瓶中， 用去 离子水定容。以下步骤按5 . 1 ， 逐个测定标准系列溶液的电位值。以电位值( mV) 为纵坐标， 氟离子含量 为横坐标， 在半对数坐标纸上绘制标准曲线。 分析结果的计算 氟离子含量按下式计算 : F( mg / L)= pXD 式中: p 从标准曲线上查出的氟 离子质量浓度， m g / L ; D水样稀释倍数。 7 精密度和准确度 同一实验室测定氟离子含量为 0 . 2 6 , 0 . 6 4及 5 . 1 3 mg / L的水样， 其相对标准偏差分别为 2 . 2 6 0 x , 2 . 6 6 % 及1 . 2 7 %. 测定水样中 加入。 . 4 m g / L 及5 m g / L 氟离子标准， 回收率分别为9 1 . 5 %- 9 9 . 8 % 及 9 7 . 4 %一1 0 1 . 4 %. 2 2 个实验室分析统一分发的同一标准样品， 相对标准偏差为5 . 7 %; 相对误差为 2 . 4 %0 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 nz / T 0 0 6 4 . 5 4 一9 3 附录A 标准添加法测氮 ( 补充件) 为 减小复杂样品的基体影响， 可采用标准添加法测定 氟。 测定步骤 按本标准5 . 1 步骤测出 样品 的稳定电位值( E , ) 后， 在该样品中 加人适量， ， 的氟离子标准溶液， 测出 稳定电位值( E ) 。按式( A1 ) 计算氟离子含量: * 一 v s P s ( 1 0 E ,- E ,) 一 1 一 甲F ( A1 ) 式中: P F 水样中氟离子的 质量浓度， m g / L ; P s 加入氟离子标准溶液的质量浓度， mg / L ; V s 加入氟离子标准溶液的体积， mL ; V F -测定时样品的体积; m L; E , 样品测得的电位值， m V; 凡样品加入标准溶液后测得的电位值， mV; : 电极的斜率， m V, 注 1 ) 加入氟离子标准溶液的浓度 P s一般为样品中氟离子浓度( P F ) 的 1 0 -1 0 0倍， 加入体积( V s ) 控制在 0 . 1 -0 . 5 m L， 使测得的电位差( E , -E , ) 在 3 0 -4 0 mV较好. 附录B 标准的有关说明 ( 参考 件) B 1 氟离子选择电极性能的好坏， 明显影响检测下限和测定结果的准确性。故应定期检查所用电极的 检测限及斜率。 B 2 氟离子选择电 极在使用前应按说明 书要求进行活化， 并在去离 子水中洗到，定的空白电位 值。否 则将影响测定结果。 B 3 饱和甘汞电极内的饱和 氯化钾溶液， 应保持一 定的 液面高度。 B 4 如需用标准曲 线法测定氟离子含量 较低的水样， 可在样品中 加人少量的氟离子( 5 0 m L 样品中加 0 . o l m g ) .加 人氟量在 计算结果中 予以扣除。 B 5 氟离子电极使用时间过长， 发现电极表面失去光泽或响应迟缓， 重现性差时， 可用零号金相砂纸重 新抛光后使用。并同时检查参比电极的性能。如仍不正常， 则需要更换电极。 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 D z / T 0 0 6 4 . 5 4 一 9 3 附加说明 : 本