GBT18114.11-2010稀土精矿化学分析方法第11部分：氟量的测定EDTA滴定法.pdf

I C S7 7 1 2 0 9 9 H1 4 雷宫 中华人民共和国国家标准 G B T1 8 1 1 4 11 2 0 1 0 稀土精矿化学分析方法 第11 部分：氟量的测定 E D T A 滴定法 C h e m i c a la n a l y s i sm e t h o d so fr a r ee a r t hc o n c e n t r a t e s - - P a r t11 ：D e t e r m i n a t i o no ff l u o r i n ec o n t e n t - - E D T At i t r a t i o n 2 0 1 1 _ 0 1 1 4 发布2 0 1 1 - 1 1 0 1 实施 宰瞀鹃紫瓣警糌瞥鐾发布中国国家标准化管理委员会仪1 9 刚吾 G B T1 8 11 4 11 2 0 1 0 G B T1 8 1 1 4 稀土精矿化学分析方法共分1 1 个部分： 第1 部分：稀土氧化物总量的测定重量法； 第2 部分：氧化钍量的测定； 第3 部分：氧化钙量的测定； 第4 部分：氧化铌、氧化锆、氧化钛量的测定电感耦合等离子体发射光谱法； 第5 部分：氧化铝量的测定电感耦合等离子体发射光谱法； 第6 部分：二氧化硅量的测定； 第7 部分：氧化铁量的测定重铬酸钾滴定法 第8 部分：十五个稀土元素氧化物配分量的测定电感耦合等离子体发射光谱法； 第9 部分：五氧化二磷量的测定磷铋钼蓝分光光度法； 第1 0 部分：水分的测定重量法； 第1 1 部分：氟量的测定E D T A 滴定法。 本部分为第1 1 部分。 本部分由全国稀土标准化技术委员会( S A C T C2 2 9 ) 归口。 本部分由包头稀土研究院、中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草。 本部分由包头稀土研究院起草。 本部分由赣州虔东稀土集团股份有限公司、内蒙古包钢稀土( 集团) 高科技股份有限公司参加起草。 本部分主要起草人：孙志峰、于勇海。 本部分参加起草人：姚南红、陈婕、郭永娇、吴广伟、马永亮、王新萍。 稀土精矿化学分析方法 第1 1 部分：氟量的测定 E D T A 滴定法 1 范围 G B T1 8 1 1 4 的本部分规定了稀土精矿中氟量的测定方法。 本部分适用于稀土精矿中氟量的测定。测定范围：2 o o 2 0 0 0 。 2 方法原理 G B T1 8 1 1 4 1 1 2 0 1 0 试料用高氯酸在1 3 5 1 4 0 水蒸气蒸馏，使氟与其他元素分离。在p H 2 o 2 5 加入氯化镧标 准溶液使之与氟生成氟化镧沉淀，在p H 5 5 6 0 六胺缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用E D T A 标 准溶液滴定过量的氯化镧，计算出氟的质量分数。 3 试剂与材料 3 1 盐酸羟胺。 3 2 高氯酸( p 1 6 7g m L ) 。 3 3 盐酸( p 1 1 9g m L ) 。 3 4 盐酸( 1 + 4 ) 。 3 5 氢氧化钠溶液( 4 0 0g L ) 。 3 6 氨水( 1 + 1 ) 。 3 7 六次甲基四胺缓冲溶液( 2 0 0g 六次甲基四胺，加7 0m L 盐酸，用水稀释至10 0 0m L ) 。 3 8 百里酚蓝指示剂溶液( 5g L ) ：称取0 5g 百里酚蓝溶解于1 0 0 m L 氢氧化钠溶液( 4 0g L ) 中。 3 9 二甲酚橙指示剂溶液( 5g L ) 。 3 1 0 锌标准溶液 c ( Z n ”) = o 0 2 0m o I L ：称取1 3 0 00g 纯锌E w ( Z n ) 9 9 9 ，去掉表面氧化层 于2 5 0 m L 烧杯中，加2 0 m L 水，2 0 m L 盐酸( 3 3 ) 低温加热至完全溶解，溶液移人10 0 0 m L 容量瓶中， 以水稀释至刻度，混匀。 3 1 1 乙二胺四乙酸二钠( E D T A ) 标准滴定溶液E c ( E D T A ) 一o 0 2 0 m o l L 。 3 ”1 配制：称取1 5g 乙二胺四乙酸二钠( E D T A ) 于2 5 0m L 烧杯中，以少量水溶解，移人20 0 0m L 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 3 ”2 标定：分取2 0 o om L 锌标液( 3 1 0 ) 于2 5 0m L 三角瓶中，加5 0m L 水，用盐酸( 3 4 ) 或氨水 ( 3 6 ) 调节溶液p H 为5 5 5 ，加5m L 六次甲基四胺缓冲溶液( 3 7 ) ，2 滴二甲酚橙( 3 9 ) ，用E D T A 标 准滴定溶液( 3 1 1 1 ) 滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点。平行标定3 份，所消耗E D T A 标准 溶液( 3 1 1 1 ) 体积的极差值应不大于0 1 0m L ，取其平均值。 按式( 1 ) 计算E D T A 标准溶液( 3 1 1 1 ) 的实际浓度c ： c o V 1 。一可 式中： 旬锌标准溶液的浓度，单位为摩尔每升( t o o l L ) ； U 分取锌标准溶液( 3 1 0 ) 的体积，单位为毫升( m L ) G B T1 8 1 1 4 1 1 2 0 1 0 v 2 滴定锌消耗E D T A 标准溶液( 3 1 1 1 ) 的体积，单位为毫升( m L ) 。 3 1 2 氯化镧标准溶液 - c ( L a ”) 一o 0 2 00m o l L 。 3 1 2 1 配制：称取7 5g 氧化镧 w ( R E O ) 9 9 5 ，w ( L a ：O 。R E O ) 9 9 9 于2 5 0 m L 烧杯中，加 5 0 m L 水，加5 0 m L 盐酸( 3 3 ) 低温加热溶解至清，移入2 L 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，用E D T A 标准滴定溶液标定。 3 1 2 2 标定：分取2 0 o om L 氯化镧标液( 3 1 2 1 ) 于2 5 0m L 三角瓶中，加5 0m L 水，用盐酸( 3 4 ) 与 氨水( 3 6 ) 调节溶液p H 为5 5 5 ，加5m L 六次甲基四胺缓冲溶液( 3 7 ) ，2 滴二甲酚橙指示剂溶液 ( 3 9 ) ，用E D T A 标准溶液( 3 1 1 ) 滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点。平行标定3 份，所消耗 E D T A 标准溶液( 3 1 1 ) 体积的极差值应不大于0 1 0m L ，取其平均值。 按式( 2 ) 计算氯化镧标准溶液( 3 1 2 1 ) 的实际浓度c ： 一半 式中： 旬E D T A 标准溶液( 3 1 1 ) 的实际浓度，单位为摩尔每升( m o l L ) U 滴定镧消耗E D T A 标准溶液( 3 I I ) 的体积，单位为毫升( m L ) U 移取氯化镧标准溶液( 3 1 2 ) 的体积，单位为毫升( m L ) 。 4 仪器 蒸馏装置见图1 。 1 蒸馏瓶； 2 电炉( O 5k V A ) ； 3 温度计； 4 蛇形冷凝管； 5 装有一定量氯化镧标准溶液的烧杯 图1 5 试样 5 1 试样的粒度应研磨至通过0 0 7 4m m 筛。 5 2 试样经1 0 5 1 1 0 干燥2h ，置于干燥器中冷却至室温。 6 分析步骤 G B T1 8 1 1 4 1 1 2 0 1 0 6 1 试料 称取0 1g 试样( 5 ) ，精确至0 0 0 0 1g 。氟的质量分数小于1 时称取0 5g 精确至0 0 0 0 1g 。 6 2 测定次数 称取两份试料( 6 1 ) 进行平行测定，取其平均值。 6 3 测定 6 3 1 将试料( 6 1 ) 置于2 5 0 m L 蒸馏瓶中，用少量水冲洗附于瓶壁的试料，加1 5 m L 高氯酸( 3 2 ) ，以 装有温度计和玻璃管的橡皮塞塞紧瓶口。将蒸馏瓶与蒸汽瓶连接，接通冷却水，加热蒸馏。用4 0 0m L 烧杯盛接蒸馏液，烧杯中预先加入一定的氯化镧标准溶液( 3 1 2 ) ，0 2g 盐酸羟胺( 3 1 ) 。氯化镧标准溶 液加入量见表1 。 表1 氟质量分数加人氯化镧标准溶液的体积m L 2 O O 5 0 01 5 0 0 5 0 0 1 0 0 02 0 0 0 1 0 0 0 2 0 0 03 0 0 0 6 3 2 待蒸馏烧瓶中液体温度升至1 3 0 时通入水蒸气，保持蒸馏温度1 3 0 1 4 0 ( 蒸馏温度应 严格控制，低于1 3 0 蒸馏不完全；温度过高，高氯酸会冒烟馏出影响终点观察) ，控制馏出液3m L r r f i n 4m L m i n ，馏出体积达1 8 0m L 左右时停止蒸馏。 6 3 3 取下盛接馏出液的烧杯，加1 2 滴百里酚蓝指示剂( 3 8 ) ，滴加氢氧化钠溶液( 3 5 ) 使溶液呈黄 色，逐滴加入盐酸( 3 4 ) 调至溶液呈现微红色，加热煮沸lm i n 2m i n ，取下流水冷却至室温，用氢氧化 钠溶液( 3 5 ) 调至浅蓝色( p H 约为5 5 ) ，加入5 m L 六次甲基四胺缓冲溶液( 3 7 ) ，加入2 滴二甲酚橙指 示剂溶液( 3 9 ) ，用E D T A 标准滴定溶液( 3 1 1 ) 滴定至溶液由紫红色变为亮黄色即为终点。 7 分析结果的计算与表述 按式( 3 ) 计算氟的质量分数( ) ： 叫( F ) = ! 鱼y ! = ! ! ! ! ! 丕! ! ：旦旦丕! 丕! 鱼二：1 0 0( 3 ) 仇 式中： “加入氯化镧标准溶液( 3 1 2 ) 的浓度，单位为摩尔每升( m o l L ) ； y s 加入氯化镧标准溶液( 3 1 2 ) 的体积，单位为毫升( m L ) ； “滴定时消耗E D T A 标准溶液( 3 1 1 ) 的浓度，单位为摩尔每升( t o o l L ) ， y e 滴定时消耗E D T A 标准溶液( 3 1 1 ) 的体积，单位为毫升( m L ) ； 1 9 0 0 氟的摩尔质量，单位为克每摩尔( g m o I ) ； 3 镧与氟的络合系数； m 试样( 6 1 ) 的质量，单位为克( g ) 。 G B T1 8 1 1 4 11 2 0 1 0 8 精密度 8 1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限( r ) ，超过重复性限( r ) 的情况不超过5 ，重复性限( r ) 按表2 数据采用线性 内插法求得。 表2 氟量的质量分数重复性限( r ) 2 2 1 o 2 0 5 5 2O 3 2 7 0