有机10-醚和环氧化物.ppt

1,Chapter X Ethers and Epoxides,杭州师范大学材化学院,2,10.1 醚的分类和命名,无环醚：没有环的醚 环醚：烃基成环的醚,普通命名法：烃基烃基醚,系统命名法：烷氧基+母体,CH3OCH2CH3 甲基乙基醚ethylmethyl ether,(CH3)2CCH2CH2OCH3 OH 2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇 4-methoxy-2-methyl-2-butanol,环戊基苯基醚 cyclopentyl phenyl ether,环戊氧基苯 cyclopentyloxybenzene,3,内醚或环氧化合物：环上含氧的醚,四氢呋喃,呋喃,1 按杂环的音译名为标准命名,1,4-二氧杂环己烷 (1,4-二氧六环) (二噁烷),氧杂（噁）oxa 氮杂（吖）Azo 硫杂（噻）thia,4-甲基-4，5-环氧-1-戊烯 4,5-epoxy-4-methyl-1-pentene,2 按杂环的系统命名法来命名,3 取代基 + 环氧位置 + 环氧 +母体,4,冠醚：含有多个氧的大环醚,命名一： 总原子数 + 冠 + 氧原子数 （对称）二苯并-18-冠-6 命名二： 按含杂环的系统命名法命名 2,3,11,12-二苯并-1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷,5,10.2 醚和环氧化合物的制备,一、醇分子间失水,CH3CH2OCH2CH3,-H2O SN2,-H+,对称醚,1oROH制醚产率好 2oROH制醚产率不好 3oROH无法分离得到醚，如果蒸馏，最后得到烯,6,二、Williamson合成法,1 脂肪醚的合成,2 芳香醚的合成,RO-Na+ + RX,ROR + NaX,ROSO2OH,ROR + NaOSO2OH,ROR +,C6H5OH + ROSO2OH,C6H5OR + NaOSO2OH,RX,NaOH,H2O,ROSO2C6H5,NaX,NaOSO2C6H5,7,3 环氧化合物的合成,HOCH2CH2CH2CH2Cl,RONa,分子内SN2,-Cl-,+ HOCl,NaOH,NaOH,分子内SN2,E2,8,三、烯烃的烷氧汞化-去汞法,(CH3)3CCH=CH2 + Hg(OOCCF3)2 + C2H5OH,(CH3)3CCHCH2HgOOCCF3,OC2H5,-CF3COOH,NaBH4,(CH3)3CCHCH3 + Hg + -OOCCF3,OC2H5,反应遵循马氏规则：氢加在含氢较多的碳上，烷氧基加在含氢较少的碳上。,优点：不会发生消除，比Williamson合成法的限制小。 缺点：空阻太大时不好络合，所以，三级丁醚不好用此法合成。,9,四、冠醚的合成,HO-CH2-CH2-OH + 2,HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH,SOCl2,ClCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2Cl,1,2-双（2-氯乙氧基）乙烷,二缩乙二醇（三甘醇）,HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH,ClCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2Cl,+,KOH THF-H2O,18-冠-6,10,10.2 醚的化学性质,一、 自动氧化,烯丙位、苯甲位、3oH、醚-位上的H均易在C-H之间发生自动氧化。,（CH3)2CHOCH3,自动氧化,O2,醚-位上的H,优先形成稳定的自由基,关键中间体,R + O2,ROO + (CH3)2CHOCH3,ROO,ROOH + (CH3)2COCH3,(CH3)2COCH3 + O2,(CH3)2COCH3,OO ,(CH3)2COCH3 + (CH3)2CHOCH3,OO ,(CH3)2COCH3 + (CH3)2COCH3,OOH,引发：,链增长：,11,CH3CH2OCH2CH3,RNH3Cl- + CH3CH2OCH2CH3,通 HCl气,或无水HCl溶液,RNH2的乙醚溶液,+,提供无水的HCl溶液,纯化胺,ROR + BF3,ROCH2CH3 + CH3CH2OCH2CH3 + HBF4,RF,二、 珜盐,12,CH3OCH3 + HI(1mol),CH3I + CH3OH,CH3OH,HI,CH3I + H2O,三、醚的碳氧键断裂反应,SN2,SN2,(CH3)3C OCH3 + HI(1mol),(CH3)3CI + CH3OH,I- + (CH3)3C OCH3,H,+,SN1,I- + (CH3)3C+ + CH3OH,氧与二个1oC相连，发生SN2， 氧与2oC、 3oC相连，发生SN1。,13,四、Claisen重排,14,五、环醚的反应,+ HBr,BrCH2CH2CH2CH2Br,BrCH2CH2CH2CH2OH,HBr,+ HCl,ZnCl2,ClCH2CH2CH2CH2OH,HCl, ZnCl2,ClCH2CH2CH2CH2Cl,(CH3)2CHMgX +,(CH3)2CHCH2CH2OMgX,H