分析化学第五章习题.ppt

第五章 紫外可见分光光度法,题目,物质的紫外可见吸收光谱，是 分子中外层电子 跃迁的结果，通常有四种跃迁类型，分别是 * ，n * ， * ， n * 。 吸光度用符号 A 表示，透光度用符号 T 表示，二者的关系是 A lgT。 吸光光度法的理论基础和定量测定的依据是朗伯比耳定律。 摩尔吸光系数的单位是 Lmol-1cm-1 ，在波长、溶剂、温度等条件一定时，仅与物质本身的性质有关。 引起偏离朗伯比耳定律的原因主要有物理和化学两大因素。,题目,为减少测量待测液浓度的相对误差，须控制适宜的吸光度范围，那么对T 0.1%的分光光度计，吸光度A应控制在0.70 0.20范围内，T应在0.20 0.65 范围内。 有机化合物的吸收带常会因引入取代基或改变溶剂使max 和发生变化，max 向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移。增大或减小的现象分别称为增色效应和减色效应。 在用紫外可见分光光度法测定时，需要借助适当的试剂，使有些本身在紫外可见区吸收很弱甚至没有吸收的物质，转化为有吸收且强度足够大的相应物质，所用的试剂称为显色剂，转化的反应称为显色反应，反应一般分为两大类，即配位反应和氧化还原反应。,题目,紫外可见分光光度法的适合检测波长的范围是（ ） A. 400 750 nm B. 200 400 nm C. 200 750 nm D. 400 1000 nm 有A、B两份不同浓度的有色物质溶液，A用1.0cm的吸收池，B用2.0cm的吸收池，在同一波长下测得的吸光度的值相等，则它们的浓度关系为（ ） A. A是B的1/2 B. B是A的1/2 C. A等于B D. 无法比较,C,B,题目,称取维生素C 0.05g，溶于 100ml稀硫酸溶液中，再量取此溶液2ml准确稀释至100ml。取此溶液在1cm厚的石英池中，用245nm波长的光测定其吸光度为0.551，求维生素C的百分含量。 （e9.86103 Lmol-1 cm-1 , MVc=176.13）,解题思路：由朗伯比耳定律Aa b c，已知溶液吸光度A，吸光池厚度b，以及吸光系数a，可得出所测溶液的浓度 c，然后通过简单换算就可得出样品中Vc的百分含量，注意摩尔吸光系数跟质量吸光系数间换算关系。,解： 由 得： a 56.0 (Lg-1 cm-1) 再由 得： Vc的百分含量 ,解题,解题关键：注意计算时单位的对应关系，由质量吸光系数a得出浓度c的单位是g / L，在算Vc的百分含量时要特别注意细节换算。,已知某样品浓度为 1.00 10 4 molL-1， 为1.50 104 Lmol-1cm-1 ，吸收池光程为1.00 cm，若测量吸光度的不确定度为T 0.5%，则测得该样品的吸光度应为多少？光度测量引起的浓度相对误差为多少？若控制吸光度值为0.700，则应选择浓度为多少的溶液为参比,题目,解题思路：根据朗伯比耳定律，已知浓度c，摩尔吸光系数，吸收池厚度b，即可得吸光度A。 由公式 ，将所得吸光度A，先根据 转换为透光度T，代入计算即可得测定结果的相对误差。 溶液浓度较大时，引起的误差会比较大，这时可以考虑用示差法，选一适当的参比溶液解决： 这样由Dc cxcs ，即可得cs 。,解题过程,解： （1）由朗伯比耳定律 = 1.50 （2）已知A，则 T 101.50 0.0316 （3） 由（1）知Ax=1.50，则根据 DAAxAs 0.700， 得 As = 0.80， 则,题目,用1.0cm比色皿，测得一有色化合物样品溶液的吸光 度为0.289，已知其浓度为4.98 10-5molL-1标准溶液 的吸光度为0.498。 试计算其摩尔吸光系数和样品溶 液的摩尔浓度。,解题思路： 朗伯-比耳定律A = e