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浙江XXXXXX五金有限公司XX厂区风险评估报告(送审稿)浙江省环境保护科学设计研究院浙江环科环境研究院有限公司ENVIRONMENTAL SCIENCE RESEARCH & DESIGN INSTITUTE OF ZHEJIANG PROVINCE二一二年八月目 录第 1 章总 论11.1项目背景11.2编制依据21.2.1退役厂区相关资料21.2.2法律法规21.2.3标准与技术规范31.3风险评估流程4第 2 章场地环境概况62.1场地的社会环境概况62.2场地的自然环境概况72.2.1地理位置72.2.2地形与地貌82.2.3气象82.2.4水文及水资源概况92.2.5地震102.3周围环境质量现状102.3.1地面水环境质量现状102.3.2空气环境质量现状102.3.3土壤环境质量现状11第 3 章场地调查与监测123.1土地利用方式123.2第一阶段(Phase I)场地现状调查123.2.1主要生产工艺分析123.2.2污染物产生情况173.2.3关注污染物183.2.4厂区现状183.2.5主要污染物分布区域203.2.6第一阶段场地调查结论203.3第二阶段(Phase II)场地现状调查203.3.1监测场地与监测布点203.3.2监测结果汇总223.3.3厂区监测小结23第 4 章潜在污染物的毒理信息分析254.1锌及其化合物254.1.1污染物毒理效应分析254.1.2致癌效应264.1.3非致癌效应264.2铜及其化合物264.2.1污染物毒理效应分析264.2.2致癌效应264.2.3非致癌效应274.3镍及其化合物274.3.1污染物毒理效应分析274.3.2致癌效应274.3.3非致癌效应284.4六价铬284.4.1污染物毒理效应分析284.4.2致癌效应294.4.3非致癌效应294.5氰化物294.5.1污染物毒理效应分析294.5.2致癌效应304.5.3非致癌效应304.6确定污染物毒性参数值30第 5 章土壤环境评价325.1污染物的监测结果筛选335.1.1土壤中锌浓度的筛选335.1.2土壤中铜浓度的筛选335.1.3土壤中镍浓度的筛选345.1.4土壤中六价铬浓度的筛选345.1.5土壤中氰化物浓度的筛选345.2风险评估35第 6 章结论36第 7 章附录监测报告37浙江XXXX电镀五金有限公司XX厂区风险评估报告第 1 章 总 论浙江XXXX电镀五金有限公司XX厂区占地面积约为21400平方米,位于XX市XX县XX镇南XX村。该厂自1976年以来,以铜镍铬电镀加工为主,兼营集装箱生产。2011年,浙江XXXX电镀五金有限公司整体搬迁至XX县滨海工业区二期北侧区块,XX厂区正式停产,厂区内容主要设备随后被拆除清理。2012年5月,受浙江XXXX电镀五金有限公司委托,浙江省环境保护科学设计研究院(下面简称“我院”)承担了浙江XXXX电镀五金有限公司XX厂区的场地环境现状风险评估的工作。1.1 项目背景浙江XXXX电镀五金有限公司前身是胜利大队电镀加工厂,创建于1976年,至1984年正式更名为XX县第三电镀厂,1995年4月由XX县第三电镀厂和香港泉茂有限公司共同出资组建了浙江XXXX电镀五金有限公司。由于该公司XX厂区建厂时间较早,厂区周围与南XX村村民居住区域毗邻,既制约了企业的进一步发展,又给周围环境和居民的正常生产生活带来一定的环境风险隐患,因此,在当地政府和环境主管部门的支持下,浙江XXXX电镀五金有限公司于2011年整体搬迁至XX县滨海工业区二期北侧区块,XX厂区正式停产,厂区相关设施装备也陆续被拆除。退役的XX厂区位于XX县XX镇南XX村内,根据XX市环境保护局关于浙江XXXX电镀五金有限公司搬迁技改项目环境影响报告书的批复(绍市环审201131号)中的要求,浙江XXXX电镀五金有限公司需要在老厂区(XX厂区)停产后新项目试生产前完成对老厂区的土壤监测和土壤风险评估工作。因此,我院于2012年5月正式开始就浙江XXXX电镀五金有限公司XX厂区展开详细调查。浙江XXXX电镀五金有限公司于2012年6月委托XX县环保监测站对XX厂区进行了土壤监测,并于2012年7月向我院送交了相应的监测数据和报告。我院随即根据XX县环保监测站提供的监测数据,以及浙江XXXX电镀五金有限公司提供的相关背景资料,按照相关法律法规和技术规范导则编制该厂区的风险评估报告。1.2 编制依据1.2.1 退役厂区相关资料委托方提供了以下与退役厂区相关的详细资料:(1)浙江XXXX电镀五金有限公司搬迁技改项目环评;(2)关于浙江XXXX电镀五金有限公司搬迁技改项目环境影响报告书的批复(绍市环审201131号);(3)浙江XXXX电镀五金有限公司XX厂区土壤监测报告。1.2.2 法律法规编制过程中,主要引用的环境保护相关法律、法规包括:(1)中华人民共和国环境保护法(1989);(2)重大危险源辨别(GB 182182000);(3)污染场地土壤环境管理暂行办法(征求意见稿)(环保部2011);(4)关于切实做好企业搬迁过程中环境污染防治工作的通知(环办2004 47号);(5)关于加强土壤污染防治工作的意见(环发2008 48号);(6)浙江生态省建设规划纲要(浙政发2003 23号);(7)浙江省固体废物污染环境防治条例(2006);(8)“811”生态文明建设推进行动方案(浙委办2011 42号);(9)浙江省清洁土壤行动方案(浙政发2011 55号)。1.2.3 标准与技术规范编制过程中,主要引用的环境保护相关技术规范和土壤环境质量标准包括:(1)土壤环境质量标准(GB15168-1995);(2)工业企业土壤环境质量风险评价基准(HT/T 25-1999)(3)土壤环境监测技术规范(HT/J 1662004);(4)建设项目环境风险评价技术导则(HJ/T 169-2004)(5)全国土壤污染状况评价技术规定(环发2008 39号)(6)展览会用地土壤环境质量评价标准(暂行)(HJ 3502007);(7)污染场地风险评估技术导则(征求意见稿)(环保部2011);(8)场地环境调查技术规范(征求意见稿)(环保部2011);(9)场地土壤环境风险评价筛选值(DB11/T 811-2011)。1.3 风险评估流程根据污染场地土壤环境管理暂行办法(征求意见稿)的第十三条规定,接受委托进行污染场地土壤环境调查与评估的机构,应当按照环境保护部发布的有关标准和技术文件,依照下列程序分阶段开展污染场地土壤环境调查与评估。具体工作流程详见下图:否否否是是是场地土壤环境初步调查(Phase I ESA)场地土壤环境详细调查(Phase II ESA)场地土壤环境风险评估(Risk Assessment)是否存在潜在污染污染物浓度是否超过标准规定的筛选值场地土壤环境治理修复(Site Remediation)修复后评估与监测(Post Monitoring)项目完成(Site Closure)场地土壤环境风险处于可控范围内污染物浓度是否超过标准规定的修复限值图1-1 场地土壤环境评估流程其中,在场地土壤污染风险评估过程中,将根据场地土壤环境详细调查的结果,和现有的污染物修复限值进行对比,若土壤污染物浓度均低于修复限值的,县级环境保护行政主管部门应当及时书面通知污染场地责任人不需要对场地进行治理与修复;若土壤污染物浓度高于修复限值的,县级环境保护行政主管部门应当及时书面通知污染场地责任人启动污染场地土壤治理与修复工作,并在省级环境保护行政主管部门备案。浙江环科环境研究院有限公司 第40页 杭州市天目山路109号第 2 章 场地环境概况2.1 场地的社会环境概况XX于1983年建市,是全国68个省会和中心城市之一,也是首批全国24个历史文化名城之一。XX市位于浙江省中北部、杭州湾南岸,东连宁波市,南临台州市和金华市,西接杭州市,北隔钱塘江与嘉兴市相望。全境处于浙西山地丘陵、浙东丘陵山地和浙北平原三大地貌单元的交接地带,境内地貌类型多样,西部、中部、东部属山地丘陵,北部为绍虞平原,地势总趋势由西南向东北倾斜,境域内河道密布,湖泊众多,素以“水乡泽国”之称而享誉海内外。XX是浙江省唯一的“全国技术创新工程示范城市”,2011年,全市规模工业产值8000亿、工业投资全省第二,全地区城镇收入浙江第一。XX县地处长江三角洲南翼,东接宁波,西邻杭州,2000年6月,XX市、县行政区划调整后,XX县县域面积1153.3平方公里,辖20个镇,778个行政村、72个居委会,人口72.4万。XX是著名的水乡、酒乡、桥乡和“名士乡”,历史悠久,积淀深厚,一直以鱼米之乡,丝绸之府而闻名,以人文荟萃、人才辈出而著称。八十年代以后,XX县的工业得到了迅速发展,尤其乡镇企业异军突起,声名远播。经过近20年的艰苦努力,逐步建立起了轻纺为主体、各业齐发展的工业体系。2011年,XX县全县实现地区生产总值920亿元,增长10.7%,人均GDP实现19800美元,达到中等以上收入国家(地区)水平,财政总收入117亿元,增长25.2%,是全省第5个财政总收入超百亿元的县(市、区),城镇居民人均可支配收入36547元、农村居民人均纯收入19527元,分别增长13.4%、17%,继续位居全国县域经济基本竞争力“十强”行列、全省城乡统筹发展水平综合评价首位县(市),第三次荣获中国全面小康十大示范县(市)称号。XX县是浙江省首批命名的小康县之一,连续5年跻身全国十强县。境内柯桥中国轻纺城已成为目前亚洲最大的轻纺专业市场,名列全国10大专业市场第二位。XX厂区所处的XX镇位于XX市XX县西北区块,东接柯桥轻纺城,南和西邻杭州萧山区瓜沥新城和衙前镇,杭甬铁路、104国道和杭甬运河横贯镇中,杭甬、杭金衢高速公路近在咫尺,距萧山国际机场仅10公里,地理位置十分优越。XX镇经济发达,全镇现有法人企业1762家,其中规模企业199家,已经形成从化纤、织造、染整到家纺、服装这样一条完整的纺织产业链,形成了纺织、五金、电力、包装等四大支柱产业。镇内建有全国最大的轻纺原料集散中心,拥有外商投资园区、纺织服装产业集聚区两个工业集聚区。2.2 场地的自然环境概况2.2.1 地理位置XX县地处杭州湾南岸,会稽山北麓。东与上虞市接界,东南和西南分别与嵊州市、诸暨市毗邻,西和西北部与杭州市萧山区接壤,北部濒海,腹部恒亘越城区。位于北纬294202至301915,东经1201655至1204639,东西宽46.6公里,南北长68.5公里,周边长356.59公里。浙江XXXX电镀五金有限公司XX厂区位于XX镇南XX村内,占地面积约为21400平方米。厂区的东侧为小河浜和农田;北面为浙江兴德印染整理有限公司;西面和南面现在均为居民住宅。2.2.2 地形与地貌XX县境位于扬子准地台和华南褶皱系过渡区。自远古以来,经历多次岩浆活动和海陆相沉积,构成岩石类主体,有XX江山、上虞丽水大断裂通过,造成境内地质构造复杂,其主要构造运动和构造形变,控制了境内地貌轮廓,对境内岩浆活动、沉积作用及成矿作用,都产生极大影响。全市地貌结构的特点是山地多、平原少,各种地貌类型及其在地域总面积所占比例分别为:山地27.0%、丘陵33.5%、台地5.6%、河谷盆地16.5%、平原17.4%,地貌大势可概括为:四山、三盆、两江、一平原。XX县境内地形特点为南高北低,由西南向东北倾斜,境内自南而北呈现低山丘陵、平原、海岸阶梯式地貌。XX县境西南部为低山丘陵河谷区,由崎岖低山、丘陵、河谷地构成,面积757.70平方公里,海拔在300400米之间。区内群山连绵,山势险要,山体抬升强烈,地形深切、破碎水系源短流急。东北部为海滨平原区,属于淤张型滩涂,地基土为滨海相沉积为主,基岩埋深起伏大,从3米到56米不等,淤泥质粉质粘土厚度一般均超过15米。该区域地势平坦,人工水系纵横交错,海拔45米左右,区域面积162.65平方公里。南XX村所处区域属于东北部海滨平原区。2.2.3 气象XX县地理位置属于北半球中纬度亚热带北缘,是东亚季风盛行的地区,气候温和湿润,四季分明,冬夏长,春秋短,春季温凉多雨,夏季炎热湿润,秋季先湿后干,冬季寒冷干燥。根据XX市气象局专业气象台近5年统计的资料,XX市的主要气象参数如下:年平均气温16.5最热月平均气温(7月)2829最冷月平均气温(1月)45年平均水汽压17.2hPa年平均气压1016.04hPa年平均降水量12001600毫米年平均风速1.9 米/秒主导风向北风/西北风次主导风向东北偏东风2.2.4 水文及水资源概况XX境内现有内河河道13条,共长18千米,总水域面积占建成面积的7.8%,河道既相互连接,又相互独立。河面宽度不一,约3m30m,常水位水深0.82.3m。南XX村所处的区域属于鉴湖水系,堤坝控制集雨面积610平方公里,正常库容约2.68亿立方米。鉴湖地处绍虞平原上游部位,发源于会稽山的数十条溪河(俗 称“三十六水”),呈梳状注入,鉴湖水更新条件优良。部分区段底质分布有泥煤,对水质净化有一定作用。进入80年代,XX、上虞两地乡镇企业快速发展,给绍虞平原水网构成污染威胁,各地切实加强治理并取得成效。1990年,绍虞水网的水质,总体上保持在类标准,鉴湖水系水质保持在1至2类标准。市区下游以及XX、柯桥、东关、百官等城镇附近有一定程度的污染。2.2.5 地震根据中国地震烈度区划图,该地的地震基本烈度属六度区。2.3 周围环境质量现状由于业主并未提供XX厂区的项目建设或后期运行期间的环境影响评价报告,因此对于XX厂区周围的环境质量现状的相关信息主要来自于我院与2012年5月对XX厂区的前期调查。2.3.1 地面水环境质量现状XX厂区位于南XX村内,厂区内无地表水流经。厂区东侧为小河浜,河道内水质较为浑浊,有少量漂浮物;厂区西侧为人工河道,该河道贯穿南XX村,并最终汇入鉴湖水网,河道内水质较为浑浊,有少量漂浮物。2.3.2 空气环境质量现状XX厂区所在地南XX村,属于XX县郊区城镇。根据XX市环境保护局提供的2011年XX市环境状况公报显示,2011年全市环境空气质量指标基本达到国家二级标准。环境空气污染类型为多物质共存、多物质相互影响的区域性大气复合污染,首要污染物为可吸入颗粒物。空气中污染物浓度冬季最高,春秋季居中,夏季最低。其中二氧化硫2011年度全市各县(市、区)级以上城市日均值浓度范围为0.002-0.302毫克立方米,全市年均值为0.044毫克立方米,各县(市、区)的二氧化硫年均值均达到国家环境空气质量二级标准。 二氧化氮2011年度全市各县(市、区)级以上城市日均值浓度范围为0.001-0.161毫克立方米,全市年均值为0.040毫克立方米,各县(市、区)的二氧化氮年均值均达到国家环境空气质量二级标准。可吸入颗粒物(PM10)2011年度全市各县(市、区)级以上城市日均值浓度范围为0.001-0.696毫克立方米,全市年平均值为0.094毫克立方米,各县(市、区)可吸入颗粒物年均值均达到国家环境空气质量二级标准。2.3.3 土壤环境质量现状由于缺乏相关数据资料,XX厂区及周边区域土壤污染情况不明。因此,业主委托专业的第三方检测机构对厂区内部土壤进行监测,以进一步了解退役厂区内的土壤污染情况。第 3 章 场地调查与监测3.1 土地利用方式根据业主提供的相关资料及当地环保主管部门的相关批复,浙江XXXX电镀五金有限公司XX厂区目前用地性质仍属于工业用地,且业主暂无土地利用现状变更的规划。因此在调查及后期风险评估过程中,将按照工业用地的方式进行评估。我院根据场地环境调查技术规范(征求意见稿)的相关规定,参照了美国材料和测试标准化协会的场地环境调查标准ASTM:E 1527-05 Standard Practice for Environmental Site Assessments: Phase I Environmental Site Assessment Process (第一阶段场地环境调查技术规范)和ASTM:E 1903 97 Standard Guide for Environmental Site Assessments: Phase II Environmental Site Assessment Process (第二阶段场地环境调查技术规范),对浙江XXXX电镀五金有限公司XX厂区进行了详细调查。3.2 第一阶段(Phase I)场地现状调查第一阶段的调查是以资料收集、现场踏勘和人员访谈为主的污染识别阶段,原则上不进行现场采样分析,其主要目的在于通过系统的收集相关信息,对调查区域内的污染源、污染物进行识别和确认,并根据调查结果提出有针对性的下一阶段调查方案。3.2.1 主要生产工艺分析根据业主提供的浙江XXXX电镀五金有限公司搬迁技改项目环评报告显示,XX厂区除生产集装箱外,其余产品均为来料加工。其中镀铬产品主要为健身器和自行车配件、包曲柄、牙盘等,滚镀锌产品主要为螺丝、螺帽。具体工艺介绍如下:3.2.1.1集装箱产品(1)金加工:图3-1 集装箱金加工生产工艺流程(2)前处理:集装箱镀锌前处理 注:W1-碱性废水;W2-酸性废水;G1-盐酸雾。图3-2 集装箱镀锌前处理加工工艺流程磷化前处理(与铁托盘静电喷塑配套)注:W1-碱性废水;W2-酸性废水;W8-磷化清洗水;G1-盐酸雾。图3-3 磷化前处理加工工艺流程(3)半自动挂镀锌:注:W1-碱性废水;W2-酸性废水;W7-含锌废水;W8-磷化清洗水;G1-盐酸雾。图3-4 集装箱半自动挂镀锌生产工艺流程(4)手工挂镀锌:图3-5 手工挂镀锌线生产工艺流程(5)喷塑:图3-6 静电喷塑生产线工艺流程3.2.1.2其他五金电镀产品(1)前处理:其他五金电镀产品进行电镀(镀铬、滚镀锌)前需进行前处理加工,前处理加工工艺流程见下图:注:W1-碱性废水;W2-酸性废水;G1-盐酸雾。图3-7 其他五金电镀产品电镀前处理加工工艺流程(2)滚镀锌:注:W1-碱性废水;W2-酸性废水; W6-含铬废水;W7-含锌废水; G1-盐酸雾;G2-硫酸雾;G3-铬酸雾。图3-8 滚镀锌线生产工艺流程(3)镀铬:注:W1-碱性废水;W2-酸性废水;W3-含氰含铜废水;W4-含铜废水;W5-含镍废水;W6-含铬废水; G1-盐酸雾;G2-硫酸雾;G3-铬酸雾。 图3-9 镀铬线生产工艺流程(4)退镀:企业设有退镀槽,镀锌件用盐酸退镀,镀铬件用氰化钠加防染盐S退镀,退镀工艺流程见下图。图3-10 退镀工艺流程3.2.2 污染物产生情况现有企业污染物产生及排放情况汇总见下表:表3-1 污染物产生量和排放量一览表类型名称污染物产生量(t/a)污染物排放量(t/a)水量污染因子产生量水量排放量废水生产废水综合废水363t/d90199t/aCODcr46.18363t/d90199t/a45.10石油类0.810.81氨氮0.810.81磷酸盐1.081.08Zn2+14.700.45Cu2+2.890.18其中含氰废水21 t/d5485 t/aCN-1.130.09含铬废水30 t/d7891 t/aCr6+3.150.05总Cr4.420.14含镍废水21 t/d5485t/a总Ni0.180.09生活污水31t/d9300t/aCODcr2.7931t/d9300t/a2.79氨氮0.280.28废气电镀废气氯化氢 1.0300.3912硫酸雾27.17327.173铬酸雾0.1580.158硝酸雾(NOx)0.3740.374氰化氢0.00220.0022磷化前处理氯化氢0.0220.022贮罐呼吸废气氯化氢0.0140.014喷塑粉尘-0.72燃油废气SO20.080.08烟尘0.0050.005固体废物含重金属污泥100电镀滤渣20缸脚料20废液150废边角料650焊渣0.70废包装材料40废原料包装桶100生活垃圾6003.2.3 关注污染物根据当地环保主管部门对XX厂区技改项目环境影响评估报告的批复,同时参考3.2.1节中XX厂区生产工艺流程以及3.2.2节中污染物产生量和排放量的数据,初步确定该厂区可能的污染物如下表所示:表3-2 潜在污染物及其主要危害潜在污染物产量(用量) 吨/每年对人体健康的主要危害铜2.89吸收过量后会抑制人体内酶的活性,损害细胞膜锌14.70吸收过量后会抑制其他微量元素吸收,造成多种危害,短时间摄入会导致急性中毒镍0.18吸收过量后会导致部分器官老化,提高致癌机率六价铬3.15导致皮肤过敏和遗传性基因缺陷,具有强致癌性氰化物1.13剧毒物质,极易引起急性中毒致死危险固废29各类重金属及生产过程产生的废弃危险物质此外,由于电镀工艺过程中的酸洗、活化、钝化及镀铬工序使用的盐酸、硝酸、铬酸容易产生酸雾,因而对厂区内的土壤的pH可能会造成一定的影响。3.2.4 厂区现状XX厂区目前已基本完成搬迁,原有生产设备器材均已搬至新厂区(见图3-11)。根据浙江XXXX电镀五金有限公司与XX县正大纺织印染有限公司签订的租赁合同显示,XX县正大纺织印染有限公司拟租赁浙江XXXX电镀五金有限公司XX厂区厂房及仓储区域,租赁期限自2011年11月15日至2016年11月14日,共计5年。根据现状走访的情况,目前XX厂区的厂房及仓储区域主要被XX县正大纺织印染有限公司用于存放印染原料(见图3-12)。图3-11 厂区现状图之一图3-2 厂区现状图之二3.2.5 主要污染物分布区域根据现场走访的结果,该退役厂区在正常生产过程中未出现重大安全生产事故,厂区场地内无明显的污染物特征。厂房、原材料仓储区域等敏感区域均未发现明显的受污染痕迹。此外,由于厂区地面为水泥硬化地面,表面也未发现明显的污染物或污染物残留痕迹。3.2.6 第一阶段场地调查结论根据前期资料收集、现场勘察和人员走访的结果,暂时无法确定XX厂区场地土壤是否受到了污染,但是由于该厂区长期从事电镀生产活动,存在着对厂区土壤造成危害的风险,因此根据初步调查的结果,建议对该退役场地进行第二阶段的场地现状调查。3.3 第二阶段(Phase II)场地现状调查根据第一阶段的调查结果,业主于2012年6月委托XX县环境监测站对XX厂区进行了第二阶段场地土壤环境现状调查,并根据土壤环境监测技术规范(HJ/T 166-2004)的相关规定对XX厂区进行了土壤现状监测。根据业主提供的监测报告及相关信息,我院对报告中提供的相关信息和数据进行了汇总和分析,其中报告中的特征污染物指标也被作为后续风险评估的重要依据。监测报告详细内容参见附录1。3.3.1 监测场地与监测布点该场地地理位置位于XX镇南XX村内,占地面积约为21400平方米,具体区域位置图见图3-13,场地及周边环境情况见图3-14(Google卫星图)。图3-13 监测区域位置图图3-14 场地形状及周边环境根据业主提供的监测报告,第二阶段场地调查对厂区内的12处土壤样品及厂区外的3处土壤样品进行了监测。每处采样深度为2 m,按照0-0.5m,0.5-1m, 1.0-2.0m分层。主要特征污染物指标为pH、铜、锌、镍、六价铬和氰化物。具体监测布点参见图3-15,现场监测取样点布局图图3-15 现场监测取样点布局图3.3.2 监测结果汇总根据业主提供的监测报告,各监测点污染物的监测结果如表3-3所示:表3-3 关注污染物检出一览表序号样品名称及编号项目名称 样品性状描述pH锌(mg/kg)铜(mg/kg)镍(mg/kg)六价铬(mg/kg)氰化物(mg/kg)11#上层土壤褐色固体6.0710928220.0221.0521#中层土壤褐色固体6.425419.618.40.0130.0431#下层土壤褐色固体6.395513.120.80.0110.0442#上层土壤褐色固体6.747439.819.90.0300.0452#中层土壤褐色固体6.85739020.80.0140.0462#下层土壤褐色固体6.775434.921.90.0090.0473#上层土壤褐色固体7.151533860118.90.0210.0483#中层土壤褐色固体7.013945.6530.0160.0493#下层土壤褐色固体7.075883831.80.0130.04104#上层土壤褐色固体6.783310.714.80.0140.04114#中层土壤褐色固体6.663418.516.50.0110.04124#下层土壤褐色固体6.9589173.731.20.0110.04135#上层土壤褐色固体7.291303380106.30.5022.27145#中层土壤褐色固体7.031988630213.40.0840.04155#下层土壤褐色固体6.8987243075.90.0147.42166#上层土壤褐色固体6.951033160101.50.5910.673176#中层土壤褐色固体6.87681450900.0530.04186#下层土壤褐色固体7.156025134.50.0130.04197#上层土壤褐色固体6.434589.717.10.0640.04207#中层土壤褐色固体6.574384.716.40.0260.04217#下层土壤褐色固体6.6066103.531.90.0160.04228#上层土壤褐色固体6.755866.437.40.8590.04238#中层土壤褐色固体6.8158101.435.60.0690.04248#下层土壤褐色固体6.704489.621.50.0220.04259#上层土壤褐色固体6.404550.332.10.1410.04269#中层土壤褐色固体6.524454.621.40.0530.04279#下层土壤褐色固体6.751910.212.50.0090.042810#上层土壤褐色固体7.1364112070.70.0210.1572910#中层土壤褐色固体6.853534.316.20.0090.043010#下层土壤褐色固体7.012247.312.30.0140.043111#上层土壤褐色固体6.3367158.943.40.1180.043211#中层土壤褐色固体6.2552145.446.10.0260.1343311#下层土壤褐色固体6.4647112.748.10.0210.043412#上层土壤褐色固体6.1448197.830.70.0263.143512#中层土壤褐色固体6.3646170.534.90.0402.133612#下层土壤褐色固体6.553958.122.60.0370.09523713#上层土壤褐色固体6.395670.722.10.0160.043814#上层土壤褐色固体6.565026.414.40.0210.043915#上层土壤褐色固体6.775829.817.30.0300.04其中13#、14#、15#号监测点均处于XX厂区以外,属于对照试样。3.3.3 厂区监测小结从监测结果看到,XX厂区内土壤样品中铜、锌、镍的最高浓度分布到达了8630 mg/kg、198 mg/kg和213.4 mg/kg,六价铬的最高浓度为0.859 mg/kg,而氰化物的最高浓度为7.42 mg/kg。从最高浓度的样品来源分析,铜、锌和镍的最高浓度均来自5号取样点的中层土样,氰化物来自5号取样点的下层土样,这与前期现场调查中发现5号取样点附近主要是电镀加工生产区域的结果相吻合。六价铬的最高浓度来自8号取样点的上层土样,这与该取样点附近主要是镀铬加工区域的结果相符合。此外,厂区主要区域的土样pH均处于正常范围,而11、12号取样点土样的pH(6.35)则明显低于厂区土壤的平均pH(6.70),这也与前期调查中该区域为酸洗车间的结果相对应。第 4 章 潜在污染物的毒理信息分析由于国内对于污染物毒理效应分析和相关参数的研究相对滞后,本次毒理评估中的相关效应分析及数据参数主要参照了下列国外毒理数据库的相关数据:(1)Hazardous Substances Data Bank (HSDB) 危险物质数据库(2)Chemical Carcinogenesis Research Information System (CCRIS) 化学物质致癌效应研究信息系统(3)Integrated Risk Information System (IRIS) 综合风险信息系统(4)Carcinogenic Potency Database (CPDB) 潜在致癌性物质数据库(5)European Chemical Substances Information System (ESIS) 欧洲化学物质信息系统4.1 锌及其化合物4.1.1 污染物毒理效应分析锌的分子式为Zn,分子量为65.39,密度为7.14 kg/m3,熔点为419.5,沸点为907,常温下为蓝白色金属,性较脆。锌的化学性质活泼,在常温下的空气中,表面生成一层薄而致密的碱式碳酸锌膜,可阻止进一步氧化。锌是人类必需的18种微量元素之一,锌的摄入量过低或过高都会对人体造成影响,锌摄入量不足主要对儿童和青少年发育造成影响,而锌过量摄入会导致人体内铜和其他微量元素代谢不正常,短时间摄入过量的锌,会导致急性中毒,口服锌的致死量为12克(元素锌)。4.1.2 致癌效应根据相关毒理数据库信息,目前尚未发现锌对人体具有直接的致癌效应。4.1.3 非致癌效应非致癌效应主要考虑过量摄入锌,会造成人体微量元素代谢紊乱,另外短时间摄入过量的锌也会对人体造成影响,严重情况下可能导致恶心、呕吐、急性腹痛、腹泻和发热;长期摄入过量的锌,会导致贫血、生长停滞和突然死亡。4.2 铜及其化合物4.2.1 污染物毒理效应分析铜的分子式为Cu,分子量为63.55,密度为8.94 kg/m3,熔点为1083,沸点为2595,常温下为紫红色光泽的金属,具有较好的延展性。铜有较好的耐腐蚀能力,在干燥的空气里很稳定,但在潮湿的空气里在其表面可以生成一层绿色的碱式碳酸铜(铜绿)。铜是人类必需的18种微量元素之一,为体内多种重要酶系的成分,能够促进铁的吸收和利用,能够维持中枢神经系统的功能。缺铜时人体内各种血管与骨骼的脆性增加、脑组织萎缩,摄入量不足会导致贫血、骨质疏松,发生冠心病机率增加等多种症状。过量摄入铜可出现恶心、呕吐、上腹疼痛、急性溶血和肾小管变形急性重金属中毒症状。4.2.2 致癌效应根据相关毒理数据库信息,目前尚未发现铜对人体具有直接的致癌效应。4.2.3 非致癌效应非致癌效应主要考虑短时间摄入过量的铜会导致急性重金属中毒,而长期摄入过量的铜,容易引起铜在体内特别是肝脏的大量蓄积,产生毒性作用,引发铜中毒。此外,铜离子也具有一定的毒性,主要因为铜离子能使蛋白质变性,失去生理活性。4.3 镍及其化合物4.3.1 污染物毒理效应分析镍的分子式为Ni,分子量为58.69,密度为8.91 kg/m3,熔点为1455,沸点为2730,常温下为近似银白色的金属,质坚硬而有延展性,并具有铁磁性。镍,具有良好的耐腐蚀性,在空气中不被氧化,又耐强碱。在稀酸中可缓慢溶解,对氧化剂溶液包括硝酸在内,均不发生反应。镍是最常见的致敏性金属,约有20%的人对镍离子过敏,镍离子可以通过毛孔和皮脂腺渗透到皮肤里面去,从而引起皮肤过敏发炎,其临床表现为皮炎和湿疹。镍是人类必需的18中微量元素之一,具有刺激造血功能的作用,并且在细胞遗传及生物电子传递过程中起到非常重要的作用。但是过量摄入镍也会对人体造成危害,长期过量摄取镍,可导致心肌、脑、肺、肝和肾老化。镍及其化合物已经被确认为致癌物质。4.3.2 致癌效应1995年,EPA发布的报告显示,多项临床病理学研究成果表明,长期接触或暴露于镍盐和镍粉的工人患肺癌和鼻癌的机率较高,硫化镍、硫酸镍以及其他相关镍的衍生物均对人体具有致癌效应。通常情况下,金属镍的致癌效应比镍盐及其衍生物的致癌效应要低一些。4.3.3 非致癌效应非致癌效应主要考虑短时间摄入过量的镍会导致急性中毒,而长期摄入过量的镍,可导致心肌、脑、肺、肝和肾老化。4.4 六价铬4.4.1 污染物毒理效应分析六价铬为剧毒物质,皮肤接触可能导致过敏,更可能造成遗传性基因缺陷,吸入可能致癌,对环境有持久危险性。但这些是六价铬的特性,铬金属、三价或四价铬,并不具有这些毒性。六价铬是很容易被人体吸收的,它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩,严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。此外,吸入某些较高浓度的六价铬化合物会引起流鼻涕、打喷嚏、瘙痒、鼻出血、溃疡和鼻中隔穿孔。短时间大剂量的接触,在接触部位会产生不良后果,包括溃疡、鼻黏膜刺激和鼻中隔穿孔。摄入超大剂量的铬,会导致肾脏和肝脏的损伤、恶心、胃肠道刺激、胃溃疡、痉挛甚至死亡。皮肤接触会造成溃疡或过敏反应(六价铬是最易导致过敏的金属之一,仅次于镍)。4.4.2 致癌效应早在上个世纪40年代,美国就有学者发现铬酸工厂工人肺癌发病率较高,经过几十年的临床病理学的研究,六价铬已经被确认为具有强致癌效应的物质。此外,1992年Sugiyama的研究发现六价铬被细胞迅速吸收,从而影响人体细胞的新陈代谢,并对细胞产生遗传毒性。4.4.3 非致癌效应六价铬对人体的非致癌效应主要来自对呼吸系统的抑制。六价铬被人体吸收后,可通过红细胞膜进入红细胞,然后将血红蛋白氧化成高铁血红蛋白,使其无法继续和氧气结合,从而导致人体缺氧。此外,六价铬也具有一定的刺激性,会对人体的呼吸系统粘膜和消化道粘膜造成损害。4.5 氰化物4.5.1 污染物毒理效应分析氰化物属于剧毒物质,其毒性主要来自CN离子对重金属离子的超强络合能力。氰化物进入机体后分解出剧毒的CN离子,CN离子能抑制组织细胞内42种酶的活性,如细胞色素氧化酶、过氧化物酶、脱羧酶、琥珀酸脱氢酶及乳酸脱氢酶等。其中,细胞色素氧化酶对氰化物最为敏感,CN离子能迅速与氧化型细胞色素氧化酶中的三价铁络合,阻止其还原成二价铁,使传递电子的氧化过程中断,组织细胞不能利用血液中的氧而造成内窒息。中枢神经系统对缺氧最敏感,故大脑首先受损,导致中枢性呼吸衰竭而死亡。此外,氰化物在消化道中释放出的氢氧离子具有腐蚀作用。吸入高浓度氰化氢或吞服大量氰化物者,可在2-3分钟内呼吸停止。4.5.2 致癌效应由于氰化物的剧毒性,接触氰化物的人常在短时间内就受到影响,因此目前还没有相关的长期致癌效应的研究报道。根据EPA在2005年的研究报告,目前还没有足够的证据表明氰化物具有致癌效应。4.5.3 非致癌效应根据国内外的研究表明,一般氰化物的中毒致死量在12mg/kg,短时间大量摄入氰化物会导致闪电式昏迷和死亡。4.6 确定污染物毒性参数值通过以上的毒理分析,参考国内外相关标准和毒理数据库,获得5种关注污染物的毒理参数,包括:(1)呼吸吸入致癌斜率因子 (Sfi),单位:(mg污染物kg-1体重d-1)-1;(2)皮肤接触致癌斜率因子 (Sfd),单位:(mg污染物kg-1体重d-1)-1;(3)经口摄入致癌斜率因子 (Sfo),单位:(mg污染物kg-1体重d-1)-1;(4)呼吸吸入参考浓度(RfDi、非致癌),单位:mg污染物.m-3;(5)经口摄入参考剂量(RfDo、非致癌),单位:mg污染物kg-1体重d-1;(6)皮肤接触参考剂量(RfDd、非致癌),单位:mg污染物kg-1体重d-1;(7)消化道吸收效率因子(RAFGI),单位:无量纲。具体污染毒理数据见下表:表4-15 种关注污染物的毒理参数毒理参数锌铜镍六价铬氰化物推荐值数据来源推荐值数据来源推荐值数据来源推荐值数据来源推荐值数据来源Sfi/1/0.9导则284EPA-ISL3/Sfd/0.46推导值442导则2/Sfo/1.7EPA-ISL342导则2/RfDi0.3导则20.04推导值45E-5EPA-ISL31E-4EPA-ISL31.4E-3导则2RfDo0.3导则20.04导则20.02导则20.003导则20.02导则2RfDd0.06导则20.04推导值45.3E-3导则20.003导则23.4E-3导则2RAFGI1导则21导则20.04导则20.025导则21导则21该物质目前尚未发现具有致癌效应;2通过经口摄入的相关参数来推导皮肤接触的相关参数,参考技术规范包括:导则、美国排放毒性化学品目录(TRI)及加州环保局编制的Screening for Environmental Concerns at Sites with Contaminated Soil and Groundwater(场地污染土壤及地下水环境风险排查导则);3EPA-ISL:根据美国第九区标准中关于工业场地(EPA-Industrial Screening Levels)的相关统计数据;4导则:根据污染场地风险评估技术导则(征求意见稿)的相关统计数据。第 5 章 土壤环境评价根据风险评估的流程,在进行风险评估前,需要首先对详细调查过程中的土壤环境监测数据进行筛选,若监测数据高于相关标准的筛选值,则启动后续的风险评估程序,若监测数据低于相关标准的筛选值,则可认定当前场地土壤环境风险仍处于可控的范围内。目前,国内已颁布的土壤环境评价筛选标准主要有:(1)工业企业土壤环境质量风险评价基准(HJ/T 25-1999):该标准于1999年由原国家环境保护总局发布,主要对工业企业生产活动造成的土壤污染危害进行风险评价,该标准规定了89种常见的污染物的土壤基准值(即筛选值)。该标准是国内第一个基于风险评估的土壤风险筛选值标准,但该标准采用的模型与参数过于简单,仅考虑了经口摄入土壤和皮肤接触土壤两种暴露途径,因此获得的筛选值相对偏高。(2)场地土壤环境风险评价筛选值(DB11/T 811-2011):该标准于2011年由北京市质量技术监督局发布,属于推荐性标准,该标准规定了89种常见的污染物的土壤修复筛选值。该标准结合了北京市的实际情况,采用基于风险评价的

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