课件：天然药物化学.ppt

第五章,黄酮类化合物 flavonoids,目的要求： 1、了解黄酮类化合物的结构及分类。 2、重点掌握黄酮类化合物的结构类型、理化性质、鉴识反应以及提取分离方法。 3、了解黄酮类化合物的光谱鉴定。,二、黄酮类化合物的性质与颜色反应,一、黄酮类化合物的概述,三、黄酮类化合物的提取与分离,四、黄酮类化合物的波谱,一、基本结构和分类 以前，黄酮类化合物是基本母核2-苯基色原酮类化合物，现在则是泛指两个苯环（A-与B-环）通过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物。 植物体中常以游离状态或与糖结合成苷。在植物的花、叶、果实等组织中，多为苷类，而在木质部坚硬组织，则多为游离的苷元。,一、 概述,一、 概述,香豆素,萘醌,蒽醌,木脂素,黄酮,根据中央三碳链的氧化程度、B-环联接位置（ 2-或3-位）以及三碳链是否构成环状等特点，可将黄酮类化合物分类如下 名称 三碳链部分结构 黄酮类 (flavones) 黄酮醇 (flavonol),一、 概述,二氢黄酮类 二氢黄酮醇类 (flavanones) (flavanonols) 花色素类 (anthocyanidins),一、 概述,黄烷-3,4-二醇类 双苯吡酮类( 酮类) (flavan-3,4-diols) (xanthones) 黄烷-3-醇类 (flavan-3-ols),一、 概述,异黄酮类 二氢异黄酮类 (isoflavones) (isoflavanones) 查耳酮类 (chalcones),一、 概述,二氢查耳酮类 橙酮类（噢 类） 高异黄酮类,一、 概述,黄酮类化合物广泛分布于植物界中，且生理活性多种多样，国内外的研究进展很快。仅截止到2010年为止，国内外已发表的黄酮类化合物共6974个，并以黄酮醇类最为常见，约占总数的三分之二，其次为黄酮类，占总数的四分之一以上，其余则较少见。多分布与豆科、松柏纲，银杏纲和凤尾纲等植物中。,一、 概述,一、黄酮和黄酮醇类常见中药：,二、二氢黄酮和二氢黄酮类,三、异黄酮和二氢异黄酮类,大豆素R1=R2=R3=H 大豆苷R1=R3=H R2=葡萄糖基 葛根素R2=R3=H R1=葡萄糖基,四、查耳酮和二氢查耳酮类,查耳酮和二氢查耳酮类之间的相互转化,五、花色素类和黄烷醇类,矢车菊素R1=OH R2=H 飞燕草素R1=R=OH 天竺葵素R1=R2=H,六、双黄酮类,银杏素,一、 概述,少数黄酮类化合物结构较为复杂，如水飞蓟素(silybin)为黄酮木脂体类化合物。,一、 概述,而榕碱(ficine)及异榕碱(isoficine)则为生物碱型黄酮。,一、 概述,天然黄酮苷类化合物，由于糖的种类、数量、联接位置及联接方式不同，可以组成各种各样的黄酮苷类： 单糖类：D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及D-葡萄糖醛酸等。 双糖类：槐糖（glc 12 glc）、龙胆二糖(glc 16 glc)、芸香糖(rh 16 glc)、新橙皮糖（rh 12 glc）、刺槐二糖（rh 16 gal）等。,一、 概述,三糖类：龙胆三糖(glc 16 glc 12 fru)、槐三糖(glc 12 glc 12 glc)等。 酰化糖类：2-2酰葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖等。 黄酮苷中糖的联接位置与苷元的结构类型有关。如黄酮醇类常形成3-， 7-， 3-， 4-单糖苷，或3，7-， 3，4-及7，4-双糖链苷等。,一、 概述,天然黄酮类C-糖苷如葛根黄素（Puerarin），葛根黄素木糖苷等，为中药葛根中的扩冠、治疗高血压、高血脂等有效成分。性凉，味甘、辛。,一、 概述,葛根素： R1R2R4R5H，R3Glc 大豆苷 ： R1R3R4R5H，R2Glc 大豆苷元 ：R1R3R4R5R2H 芒果苷： R1R2R3R4H，R5Me,黄烷醇类 根据C环上的3，4位存在羟基的情况分为黄烷-3-醇和黄烷-3，4-二醇。 1.黄烷-3-醇类，又称儿茶素类,黄烷-3-类（Flavan-3-ols）,主要存在于含鞣质的木本植物中。如儿茶素为中药儿茶中的主要成分，有四个光学异构体，但在植物中主要有异构体两个，儿茶素和表儿茶素。儿茶，别名儿茶膏、孩儿茶、黑儿茶，用于清热、生津、止血，主治肺热咳嗽，咯血，腹泻，小儿消化不良；皮肤湿疹，口疮，扁桃体炎。,儿茶素,表儿茶素,常分布在龙胆科、藤黄科、百合科植物当中，如：存在于石苇、芒果叶和知母叶中具有止咳去痰作用的异芒果素。,异芒果素,黄芩：味苦，性寒。归肺、胆、脾、大肠、小肠经。 双黄连主要成分，有清热燥湿，凉血安胎，解毒功效。主治温热病、上呼吸道感染、肺热咳嗽、湿热黄胆、肺炎、痢疾、咳血、目赤、高血压等症。 陈皮：性温，味辛、苦，入脾经、胃经、肺经，理气健脾，调中，燥湿，化痰。 主治 脾胃气滞之脘腹胀满或疼痛、消化不良。 葛根：含多种黄酮类成分，主要活性成分为大豆素、大豆甙、葛根素、性凉，味甘、辛、解表退热，生津、透疹、升阳止泻 黄豆：味甘、性平，入脾、胃经，清热利小便、解毒；制成豆浆，肠胃易于消化吸收，能清利大小便、解热润肺、宽中下气；主治胃中积热、水胀肿毒、小便不利，但石膏泻火之中长于清热，重在清泻肺胃实火，肺热喘咳、胃火头痛牙痛多用石膏；,芦丁：芸香叶、烟叶、枣、杏、橙皮、番茄、荞麦花等中，主要由醇提、萃取、层析、结晶等工序完成，属维生素类药，有降低毛细血管通透性和脆性的作用，保持及恢复毛细血管的正常弹性。用于防治高血压脑溢血；糖尿病视网膜出血和出血性紫癜等，也用作食品抗氧剂和色素 槲皮：苦；涩；性平，功能主治：解毒消肿；涩肠；止血。主疮痈肿痛；溃破不敛；痔疮；痢疾；肠风下血 知母：苦、甘，寒。归肺、胃、肾经。石膏、知母均能清热泻火，可用治温热病气分热盛及肺热咳嗽等证。知母泻火之中长于清润，肺热燥咳、消渴多选知母。知母性凉损阳，慎用。滋阴降火最好不用,大豆异黄酮软胶囊,二、黄酮类化合物的性质与颜色反应,一、黄酮类化合物的概述,三、黄酮类化合物的提取与分离,四、黄酮类化合物的波谱,第五章 黄酮类化合物,1、性状 黄酮类化合物多为晶状固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉末。 2、旋光性 苷元中，二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇具有手性碳，具旋光性，其余黄酮类无旋光性。苷类结构中含糖的部分结构，故均有旋光性，且多为左旋。,二氢黄酮类 二氢黄酮醇类 (flavanones) (flavanonols) 黄烷-3,4-二醇类 (flavan-3,4-diols),黄烷-3-醇类 (flavan-3-ols),3、颜色 黄酮的色原酮部分无色，在2-位上引入苯环后，即形成交叉共轭体系，使共轭链延长，因而呈现出颜色。黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄-黄色，查耳酮为黄-橙黄色，异黄酮类显微黄色，二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色。 在上述黄酮、黄酮醇分子中，尤其在7-及4-位引入OH及OCH3等供电基后，化合物的颜色加深，但在其它位置引入OH、OCH3等供电基影响较小。 花色苷及其苷元的颜色随pH不同而改变，一般显红色( pH 7 )、紫色( pH 8.5 )、蓝色( pH8.5 )等颜色。,二、 黄酮类化合物的性质与颜色反应,4、溶解度 一般来说，游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。花色苷元（花青素）类以离子形式存在，水溶度较大。黄酮类苷元分子中羟基数越多，水中的溶解度越大。 黄酮苷类，水溶性比相应苷元为大；糖链越长，则水溶度越大，一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，但难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。,二、 黄酮类化合物的性质与颜色反应,二、化学性质,1、酸碱性 黄酮类化合物因分子中多含有游离酚羟基，故显酸性，可溶于碱性溶液中。酸性强弱顺序为：7,4-二OH 7-或4-OH 一般-OH 5-OH 。此性质可用于提取、分离及鉴定工作。 黄酮类化合物分子中吡喃酮环上的1-位氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成盐，但不稳定，加水分解。,二、 黄酮类化合物的性质与颜色反应,2、显色反应 1）盐酸-镁粉（或锌粉）反应： 多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红-紫红色，少数显紫-蓝色。异黄酮类、查耳酮、橙酮、儿茶素类不显色。 2） 四氢硼钠（钾）反应： NaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂。与二氢黄酮类化合物产生红-紫色。其它黄酮类化合物均不显色。,二、 黄酮类化合物的性质与颜色反应,3）铝盐： 生成的络合物多为黄色（max=415nm），并有荧光，可用于定性及定量分析。常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液。 4） 铅盐： 常用1%醋酸铅及碱式醋酸铅水溶液，碱式醋酸铅反应能力更强，可生成黄-红色沉淀。,二、 黄酮类化合物的性质与颜色反应,5） 锆盐： 多用2%二氯氧化锆（ZrOCl2）甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-OH存在时，均可反应生成黄色的锆络合物。 3-OH，4-酮基络合物的稳定性5-OH，4-酮基络合物当反应液中接着加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色（锆枸橼酸反应）。 6）镁盐： 二氢黄酮、二氢黄酮醇类与醋酸镁的甲醇溶液，加热显蓝色荧光，若具有C5-OH，色泽更为明显。黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄-橙黄-褐色。,二、 黄酮类化合物的性质与颜色反应,7）氯化锶（SrCl2）： 在氨性甲醇溶液中，可与分子中具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成绿色-棕色乃至黑色沉淀。 8）三氯化铁反应： 多数黄酮类化合物因分子中含有游离酚羟基，与三氯化铁水溶液或醇溶液可呈现颜色；当含有氢键缔合的酚羟基时，颜色更明显。,二、 黄酮类化合物的性质与颜色反应,二、 黄酮类化合物的性质与颜色反应,9）硼酸显色反应 ： 酸性条件下，5-羟基黄酮及2-羟基查耳酮可与硼酸反应，呈亮黄色。 10）碱性试剂显色反应： 在日光及紫外光下，通过纸斑反应，观察样品用氨蒸气和其他碱性试剂处理后的色变深的情况。当分子中有邻二酚羟基取代或3,4-二羟基取代时，在碱液中很快氧化，最后生成绿棕色沉淀。,三、黄酮类化合物的生物活性,1. 对心血管系统的作用 芦丁、橙皮苷等能降低血管脆性及异常通透性，可用作防治高血压及动脉硬化的辅助治疗剂。 扩冠作用：芦丁、槲皮素、葛根素、人工合成的立可定。 降血脂及胆固醇：草木樨素,芦丁是从我国独有的国槐的花蕾、芸香叶中中提取的植物药，具有降低毛细血管的异常通透性和脆性的作用，是心脑血管保护药，是国内治疗心脑血管疾病制剂的主要成分，国外还大量用于食品添加剂和化妆品的生产当中。 芸香：七里香，辛微苦，微寒，剧毒，清热解毒解暑，芳香健胃。治咽喉哑痛，中暑，胃脘饱闷，疮毒溃烂 槐花：味苦，性微寒。归肝、大肠经。具凉血止血、清肝泻火的功能。生槐花苦寒之性较强，长于清肝泻火，清热凉血,2. 抗肝脏毒作用 从水飞蓟种子中得到的水飞蓟素等黄酮类化合物具有保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎、肝硬化及多种中毒性肝损伤。 儿茶素(Catergen)也具有抗肝脏毒作用，可治疗脂肪肝及因半乳糖胺或四氯化碳等引起的中毒性肝损伤。,3. 抗炎 芦丁及其衍生物羟乙基芦丁、二氢槲皮素等具抗炎作用。 4. 抗菌及抗病毒作用 如草木樨素、黄芩苷、黄芩素。 草木樨 ：味苦性凉，清热解毒，消炎，用于脾脏病 。,5. 解痉作用 异甘草素、大豆素等解除平滑肌痉挛； 大豆苷、葛根黄素等葛根黄酮类可缓解高血压患者的头痛症状； 杜鹃素、川陈皮素、槲皮素、山柰酚、芫花素、羟基芫花素等还具有止咳祛痰的作用。 甘草：性平，味甘，归十二经。有解毒、祛痰、止痛、解痉以至抗癌等药理作用。补脾益气，滋咳润肺，缓急解毒，调和百药。临床应用分“生用”与“蜜炙”之别。生用主治咽咽喉肿痛，痛疽疮疡，胃肠道溃疡以及解药毒、食物中毒等；蜜炙主治脾胃功能减退，大便溏薄，乏力发热以及咳嗽、心悸等。,6. 雌性激素作用 大豆素(daidzein)等异黄酮具有雌性激素作用，可能是因为它们与己烯雌酚结构类似。,7.泻下作用 如中药营实中的营实苷A有致泻作用。凉血解毒 8. 清除人体自由基作用 黄酮类化合物多具有酚羟基，易氧化成醌类而提供氢离子，故有显著的抗氧化的特点。 另外还有降血脂、血糖，抗动脉粥样硬化及抗癌、抗突变等作用。,夏三月，此谓蕃秀，天地气交，万物华实，夜卧早起，无厌于日，使志无怒，使华英成秀，使气得泄，若所爱在外，此夏气之应，养长之道也。逆之则伤心，秋为痎疟，奉收者少，冬至重病。 夏天吃什么？夏日饮食宜温凉有节，顾护脾胃。喜欢贪凉饮冷，饮料非冰镇不喝，三餐非生冷不吃。会损伤脾胃之气，影响人体的消化功能，容易出现胃痛、食欲减退、腹泻等症状。因此，夏季进食应以温为宜，不宜过食寒凉，要顾护人体的脾胃之气。脾胃为“后天之本”，人体气血化生的源泉。一旦脾胃受损，气血生化不足，会引起全身各脏器的病变。,省苦增辛，即少食苦味，多进辛味。中医五行学认为，夏时心火当令，而苦味食物尽管有清热泻火、定喘泻下等功用，却会助心气而制肺气，因此不建议夏季多吃，以免心火过旺。由于心火能够克肺金，而辛味归肺经，所以在夏季，尽管天气热，人们可以适当多吃些辛味的东西，如辣一些的萝卜，以及葱白、姜、蒜等，其有发散、行气、活血、通窍、化湿等功用，可补益肺气，尤其是肺气虚的人更应如此。千金要方中就提出：“夏七十二日，省苦增辛，以养肺气”。,二、黄酮类化合物的性质与颜色反应,一、黄酮类化合物的概述,三、黄酮类化合物的提取与分离,四、黄酮类化合物的波谱,第五章 黄酮类化合物,（一）提取 黄酮苷类以及极性稍大的苷元（如羟基黄酮等），一般可用乙醇提取。一些多糖苷类可用沸水提取。在提取花青素类化合物时，可加入少量酸（0.1%盐酸，应当慎用，避免发生水解）。 大多数黄酮苷元、多甲氧基黄酮类游离苷元宜用氯仿、乙醚、醋酸乙酯、苯等非极性溶剂提取。,三、 黄酮类化合物的提取与分离,对得到的粗提物可进行下列精制处理，常用方法有： （一）溶剂萃取法 利用黄酮类化合物与混入的杂质极性不同，选用不同溶剂进行地萃取可达到精制纯化目的。例如植物叶子的醇浸液，可用石油醚处理，以便除去叶绿素、胡萝卜素等脂溶性色素。而某些药料水溶液则可加入多倍量浓醇，以沉淀除去蛋白质、多糖类等水溶性杂质。,三、 黄酮类化合物的提取与分离,有时溶剂萃取过程也可以用逆流分配法连续进行。常用的溶剂系统有：水-醋酸乙酯，正丁醇-石油醚等。 溶剂萃取过程在除去杂质的同时，往往还可以收到分离甙和苷元或极性苷元与非极性苷元的效果。 （二）碱提取酸沉淀法 黄酮苷类虽有一定极性，可溶于水，但却难溶于酸性水，易溶于碱性水，故可用碱性水提取，再于碱水提取液中加入酸，黄酮苷类即可沉淀析出。如芦丁、橙皮苷、黄芩苷的提取都应用了这个方法。,三、 黄酮类化合物的提取与分离,以从槐米中提取芦丁为例说明该法的操作过程。 槐米（槐树花蕾）加约6倍量水，煮沸，在搅拌下缓缓加入石灰乳至pH 8-9，文火20-30min，趁热抽滤，残渣同上再加4倍水煎1次，乘热抽滤。合并滤液在60-70下，用浓盐酸调至pH为5，搅匀，静置24小时，抽滤。沉淀物水洗至中性，60干燥得芦丁粗品，于水中重结晶，70-80干燥得芦丁纯品。,三、 黄酮类化合物的提取与分离,在用碱酸法进行提取纯化时，应当注意所用碱液浓度不宜过高，以免在强碱性下，尤其加热进破坏黄酮母核。在加酸酸化时，酸性也不宜过强，以免生成盐，致使析出的黄酮类化合物又重新溶解，降低产品收率。 当药料中含有大量果胶、粘液等不溶性杂质时，如花、果类药材，宜用石灰水代替其它碱性水溶液提取，以使上述含羟基的杂质生成钙盐沉淀，不致溶出。,三、 黄酮类化合物的提取与分离,（三）碳粉吸附法 主要适于苷类的精制工作。通常，在植物的甲醇粗提取物中，分次加入活性炭，搅拌，静置，直至定性检查上清液无黄酮反应时为止。过滤，收集吸甙炭末，依次用沸甲醇、沸水、7%酚/水、15%酚/醇溶液进行洗脱，各部分洗脱液进行定性检查（或用PPC鉴定）。通过对Baptisia lecontei 中黄酮类化合物的研究证明，大部分黄酮苷类可用7%酚/水洗下。洗脱液经减压蒸发浓缩至小体积，再用乙醚振摇除去残留的酚，余下水层减压浓缩即得较纯的黄酮苷类成分。,三、 黄酮类化合物的提取与分离,二、分离：现将较常用的方法介绍如下： （一）柱层析法 分离黄酮类化合物常用的吸附剂或载体有硅胶、聚酰胺及纤维素粉等。此外，也有用氧化铝、氧化镁及硅藻土等。 1. 硅胶柱层析：此法应用范围最广，主要适于分离异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化的黄酮及黄酮醇类。少数情况下，在加水去活化后也可用于分离极性较大的化合物，如多羟基黄酮醇及其苷类等。,三、 黄酮类化合物的提取与分离,2. 聚酰胺柱层析：对分离黄酮类化合物来说，聚酰胺是较为理想的吸附剂。其吸附强度主要取决于黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。 黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时大体有下列规律： （1）苷元相同，洗脱先后顺序：参糖苷双糖苷单糖苷苷元 （2）母核上增加羟基，洗脱速度即相应减缓,三、 黄酮类化合物的提取与分离,（3）不同类型黄酮化合物，先后流出顺序一般是：异黄酮二氢黄酮醇黄酮黄酮醇 （4）分子中芳香核、共轭双键多者则吸附力强，故查耳酮往往比相应的二氢黄酮难于洗脱。上述规律也适用于黄酮类化合物在聚酰胺薄层上的行为。,三、 黄酮类化合物的提取与分离,3. 葡聚糖疑胶(Sephadex gel)柱层析： 分离游离黄酮时，主要靠吸附作用。凝胶对黄酮类化合物的吸附程度取决于游离酚羟基的数目。但分离黄酮苷时，则分子筛的属性起主导作用。在洗脱时，黄酮苷类大体上是按分子量由大到小的顺序流出柱体， 葡聚糖凝胶柱层析中常用的洗脱剂有： (1) 碱性水溶液，含盐水溶液(0.5mol/L NaCl等)。 (2) 醇及含水醇，如甲醇，甲醇-水（不同比例）、乙醇等。 (3) 其它溶剂：如含水丙酮、甲醇-氯仿等。,三、 黄酮类化合物的提取与分离,（二）梯度pH萃取法 梯度pH萃取法适合于酸性强弱不同的黄酮苷元的分离。根据黄酮类苷元酚羟基数目及位置不同其酸性强弱也不同的性质，可以将混合物溶于有机溶剂（如乙醚）后，依次用5%NaHCO3、5%Na2CO3、0.2%NaOH及4%NaOH水溶液萃取，来达到分离的目的。 酸性： 7，4-二OH 7-或4-OH 一般OH 5-OH 5%NaHCO3液 5%Na2CO3液 0.2%NaOH液 4%NaOH液）,三、 黄酮类化合物的提取与分离,（三）根据分子中某些特定官能团进行分离 在黄酮类成分的混合物中，具有邻二酚羟基成分与无此结构的成分，可用铅盐法分离。有邻二酚羟基的成分可被醋酸铅沉淀，不具有邻二酚羟基的成分可被碱式醋酸铅沉淀，达到分离的目的。 与黄酮类成分混存的其它杂质，如分子中有羧基（如树胶、粘液、果胶、有机酸、蛋白质、氨基酸等）或邻二酚羟基（如鞣质等）时，也可为醋酸铅沉淀达到去杂目的。,三、 黄酮类化合物的提取与分离,具黄酮类化合物与铅盐生成的沉淀，滤集后按常法悬在浮在乙醇中，通入H2S进行复分解，滤除硫化铅沉淀，滤液中可得到黄酮类化合物。但初生态的PbS沉淀具有较高的吸附性，因此现多不主张用H2S脱铅，而用硫酸盐或磷酸盐，或用阳离子交换树脂脱铅。有邻二酚羟基的黄酮可与硼酸络合，生成物易溶于水，借此也可与不具上述结构的黄酮类化合物相互分离。 在实际工作中，常将上述柱层析法与各种经典方法相互配合应用，以达到较好的分离效果。,三、 黄酮类化合物的提取与分离,二、黄酮类化合物的性质与颜色反应,一、黄酮类化合物的概述,三、黄酮类化合物的提取与分离,四、黄酮类化合物的波谱,第五章 黄酮类化合物,1、黄酮类化合物在甲醇中的UV谱特征 溶剂：MeOH,四、黄酮类化合物的波谱,1、黄酮类化合物在甲醇中的UV谱特征,1、MeOH+NaOMe: 带I 红移40-60nm 2、NaOAc（熔融）: 带I 红移40-65nm 强度下降,四、黄酮类化合物的波谱,1、黄酮类化合物在甲醇中的UV谱特征,1、NaOAc（未熔融）: 带红移5-20nm,四、黄酮类化合物的波谱,AlCl3/HCl 谱图AlCl3 ：无邻二酚羟基。 AlCl3/HCl 谱图AlCl3 ： B环有邻二酚羟基：带I 紫移30-40nm,四、黄酮类化合物的波谱,AlCl3/HCl 谱图AlCl3 ：无邻二酚羟基。 AlCl3/HCl 谱图AlCl3 ： A环和B环有邻二酚羟基：带I 紫移50-65nm,四、黄酮类化合物的波谱,AlCl3/HCl 谱图MeOH：无3OH或5OH AlCl3/HCl 谱图MeOH：可能有3OH或5OH 1、带I 红移35-55nm, 可能只有5OH 2、带I 红移60nm, 可能只有3OH,四、黄酮类化合物的波谱,黄酮类化合物的波谱 2、黄酮类化合物1H-NMR谱(DMSO-d6) 特征,5OH：12 ppm 7OH： 11 ppm 3OH： 10 ppm,四、黄酮类化合物的波谱,黄酮类化合物的波谱 2、黄酮类化合物1H-NMR谱,A环上的芳氢： 6H： 5.7-6.9 (d, J=2.5) 8H： 5.7-6.9 (d, J=2.5),四、黄酮类化合物的波谱,2、黄酮类化合物1H-NMR谱 黄酮醇,A环上的芳氢： 5-H： 7.98.2（d, J=9.0 ） 6-H： 6.77.1（dd, J=9.0, 2.5 ） 8-H： 6.77.0（d, J=2.5 ）,四、黄酮类化合物的波谱,2、黄酮类化合物1H-NMR谱 二氢黄酮醇,A环上的芳氢： 5-H： 7.77.9（d, J=9.0 ） 6-H： 6.46.5（dd, J=9.0, 2.5 ） 8-H： 6.36.4（d, J=2.5 ）,四、黄酮类化合物的波谱,2、黄酮类化合物1H-NMR谱,B环上的芳氢（H-3,5 较为高场）： H-3, 5 ： 6.57.1（d, J8.5 ） H-2, 6： 6.57.9（ d, J8.5 ）,四、黄酮类化合物的波谱,2、黄酮类化合物1H-NMR谱,B环上的芳氢： H-5 ： 6.77.1（d, J8.5 ） H-2： 7.27.9（ d, J2.5 ） H-6： 7.27.9（ dd, J8.5, 2.5 ）,四、黄酮类化合物的波谱,H-2（异黄酮）: 7.67.8( 1H, s ); 8.58.7( 1H, s, DMSO-d6 ),2、黄酮类化合物1H-NMR谱,C环上的氢：,H-3（黄酮）: 6.3( 1H, s ),四、黄酮类化合物的波谱,2、黄酮类化合物1H-NMR谱,C环上的氢（二氢黄酮）：,H-2: 5.22( 1H,dd, J=11.5, 5.0 ) H-3: 2.80( 1H, dd, J=17.0,11.5 ) ( 1H, dd, J=17.0,5.0 ),四、黄酮类化合物的波谱,2、黄酮类化合物1H-NMR谱,C环上的氢（二氢黄酮醇）：,化合物 H-2 H-3 二氢黄酮醇 4.80-5.00 d( 11.0) 4.10-4.30 d(11.0) 二氢黄酮醇3-O-糖苷 5.00-5.60 d ( 11.0) 4.30-4.60 d(11.0),四、黄酮类化合物的波谱,2、黄酮类化合物1H-NMR谱,C环上的氢（查耳酮）：,H- ： 6.50-6.70 ( 1H,d, J=Ca.17.0 ) H- ： 7.30-7.70 ( 1H,d, J=Ca.17.0 ),四、