无机化学课件——第7章 电离平衡.ppt

1第7章电离平衡7.4沉淀溶解平衡7.3水溶液中酸碱平衡的计算7.2溶液的酸碱性7.1电解质溶液理论和酸碱理论简介27.1电解质溶液理论和酸碱理论简介7.1.3酸碱理论简介7.1.2强电解质溶液7.1.1阿仑尼乌斯的电离理论37.1.1阿仑尼乌斯的电离理论酸碱的定义：电离时产生的正离子全部是H+离子的化合物是酸。电离时产生的阴离子全部是OH离子的化合物是碱。中和反应的实质：H+离子与OH离子反应生成水。强弱电解质的概念。强电解质在水中完全电离，弱电解质存在着电离平衡,提出了电离度的概念。100%a已电离电解质的浓度电解质的原始浓度4HA=H3O+AC(1-)cca当达到电离平衡时，生成H3O+和A为等物质的量，设HAc的起始浓度为C，a为电离度，则HAc=C（1-)，所以231aHOAcaKHAca理论的缺点：强电解质电离平衡的解释，非水溶剂的酸碱反应。5强电解质的表观电离度（298k,0.1mol/L)7.1.2强电解质溶液但实际上强电解质在溶液中并非完全电离。见表1强电解质：在水溶液中能完全电离的称强电解质即理论上电离。电解质KClZnSO4HClHNO3H2SO4NaOHBa(OH)2表观电离度/%864092926191811.离子氛与表观电离度6离子氛1923年，Debye及Hckel提出离子氛（ionicatmosphere）概念。强电解质在溶液中是完全电离的，但是由于离子间的相互作用，每一个离子都受到相反电荷离子的束缚，这种离子间的相互作用使溶液中的离子并不完全自由，其表现是：溶液导电能力下降，电离度下降，依数性异常。强电解质电离度的含义：离子的牵制作用大小。称为表观电离度。7活度：是指有效浓度，即单位体积电解质溶液中表观上所含的离子浓度称为活度或有效浓度，即扣除了离子间相互作用的浓度。以a（activity）表示。a=c：活度系数，的大小反映了离子间的牵制作用。由于离子的表观浓度小于理论浓度，一般1.所以一般ac结论:(1)越大，离子的牵制作用就越小，活度与浓度的偏差就越小,极稀溶液中，接近1,则ac；(2)越小，离子的牵制作用就越大,活度与浓度的偏差就越大.一般当溶液的离子强度一定时,电荷越高,越小；当电荷一定时,离子强度越大,越小；活度与浓度的偏差就越大.即浓度大,离子强度大的溶液活度与浓度的偏差就大.(3)一般的溶液浓度和离子强度较小,可近似的认为=1.2.活度、活度系数与离子强度8I=1/2(b1z12+b2z22+b3z32+)即规律：离子强度越大，离子间相互作用越显著，活度系数越小；离子强度越小，活度系数约为1。稀溶液接近理想溶液，活度近似等于浓度。离子电荷越大，相互作用越强，活度系数越小。bi：溶液中第i种离子的质量摩尔浓度，Zi：第i种离子的电荷。iiiZbI221离子强度I：表示了离子在溶液中产生的电场强度的大小。9（1）定义：凡是能给出质子的物质（分子、离子）称为酸；凡是能结合质子的物质（分子、离子）称为碱。例：分子酸HClCl+H+H2CO3HCO3+H+H2OOH+H+酸碱+H+HAcAc+