（浙江专用）2020版高考化学一轮复习专题十七高分子化合物与有机合成课件.pptx

第四部分 有机化学 专题十七 高分子化合物与有机合成,高考化学 (浙江专用),考点一 高分子化合物,A组 统一命题浙江卷题组,五年高考,1.(2018浙江6月学考,15,2分)下列说法不正确的是 ( ) A.葡萄糖、蔗糖、淀粉和纤维素均属于糖类 B.过氧化氢酶是一种具有高选择催化性能的蛋白质 C.动物脂肪和稀硫酸混合加热,可得到肥皂的主要成分和甘油 D.塑料、合成纤维、合成橡胶都是人工合成的有机高分子,答案 C 肥皂的主要成分是高级脂肪酸的钠盐,而动物脂肪和稀硫酸混合加热,得到的是高 级脂肪酸和甘油,动物脂肪在碱性条件下水解,才能得到肥皂和甘油,C错误。,2.(2015浙江理综,10,6分)下列说法不正确的是 ( ) A.己烷共有4种同分异构体,它们的熔点、沸点各不相同 B.在一定条件下,苯与液溴、硝酸、硫酸作用生成溴苯、硝基苯、苯磺酸的反应都属于取代 反应 C.油脂皂化反应得到高级脂肪酸盐与甘油 D.聚合物( )可由单体CH3CH CH2和CH2 CH2加聚制得,答案 A 己烷共有5种同分异构体:CH3(CH2)4CH3、 、 、 、 ,A项不正 确;B项正确;油脂的皂化反应是高级脂肪酸甘油酯在碱性条件下的水解反应,C项正确;D项,由 该聚合物的链节 可知其单体为CH2 CH2和 CH2, D项正确。,3.(2019浙江4月选考,32,10分)【加试题】某研究小组拟合成除草剂苯达松和染料中间体X。 已知信息: +RCOOR RCH2COOR+RCOOR,考点二 有机合成与有机推断,(1)下列说法正确的是 。 A.化合物B到C的转变涉及取代反应 B.化合物C具有两性 C.试剂D可以是甲醇 D.苯达松的分子式是C10H10N2O3S (2)化合物F的结构简式是 。 (3)写出E+GH的化学方程式 。 (4)写出C6H13NO2同时符合下列条件的同分异构体的结构简式 。 分子中有一个六元环,且成环原子中最多含2个非碳原子; 1HNMR谱和IR谱检测表明分子中有4种化学环境不同的氢原子,有NO键,没有过氧键 (OO)。,(5)设计以CH3CH2OH和 原料制备 X( )的合成路线(无机试剂任选,合成中须用到上述两条已知信息, 用流程图表示) 。,答案 (1)BC(1分) (2)(CH3)2CHNH2(1分) (3) +(CH3)2CHNHSO2Cl +HCl(2分) (4) OCH2CH3 OH HO (3分) (5)CH3CH2OH CH3COOH CH3COOCH2CH3 CH3COCH2COOCH2,CH3 (3分),解析 由苯达松的结构简式知其分子式为C10H12N2O3S,与H的分子式相比少了一个CH4O,故H 在碱性条件下转化为苯达松时有CH3OH生成,结合相关物质分子式可进一步推出A是甲苯,B 是 ,C是 ,D是CH3OH,E是 ,F是(CH3)2CHNH2,G是 (CH3)2CHNHSO2Cl,H是 。 (1)化合物B到C的转变是先将 分子中的CH3氧化为COOH,再将NO2还原为 NH2,无取代反应,A错误;C中含有COOH和NH2,故具有两性,B正确;C与甲醇发生酯化反 应生成E,C正确;苯达松的分子式是C10H12N2O3S,D错误。(4)C6H13NO2的不饱和度= =1,分子中有一个六元环(=1),综合考虑分子中有4种化学环境不同的H,有 NO键,没有过氧键等因素,当成环原子为5个碳原子+1个氧原子时,可写出 ;,当成环原子为5个碳原子+1个氮原子时,写不出符合上述条件的物质(至少有5种化学环境不同的 H);当成环原子为4个碳原子+1个氮原子+1个氧原子时,可写出 OCH2CH3、 OH和HO 。(5)根据信息,由 制备 ,可推知另一反应物为CH3COCH2COOR,而CH3COCH2COOR可用 CH3COOCH2CH3在碱性条件下按信息的反应方式得到,而由CH3CH2OH制备CH3COOCH2CH3就 简单了,详细合成路线见答案。,命题分析 本题以新的有机物(除草剂苯达松)的合成为命题素材,用框图形式给出新有机物 的合成路线,要求根据题给合成路线并结合新反应情境进行相关判断,凸显对学生分析推理能 力、信息的加工处理和运用能力的考查。试题难度较大,解题的关键是对题给新反应信息 的理解和迁移应用。 评分细则 (1)字母小写也给分,其他不给分。 (2)a.其他正确、规范、合理的不同写法,也给分,如: CH3CH(CH3)NH2、 、 等; b.写键线式 、 、 给分、 、 也给 分; c.书写结构简式出现混搭,如: 、 等,整个大题首次出现混搭 扣1分,之后不重复扣分; d.C、N原子上多H、少H一律不给分,下同;,e.一条短线连接两个原子或基团如:CH3CH(CH3)2不给分,下同; 支链、多原子基团未加括号如:CH3CHCH3NH2、CH3CHNH2CH3不给分。 (3)a.有机物推断及结构简式书写错误一律不给分,包括多C少C、多H少H、下脚标错误(笔误 或太潦草)、短线连接明显错误、支链写在右侧但未加括号等情况; b.有机物用键线式表示,且正确,给分; c.若漏写HCl或写成其他物质,只要3种有机物的结构简式正确,给1分; d.特别注意COOCH3、(CH3)2CHNHSO2Cl及 NHSO2NHCH(CH3)2的书写: 给分:COOCH3、COOCH3不扣分 (CH3)2CH写成 (不考虑朝向,连接顺序和成键方式正确即可) NHSO2Cl写成或NH Cl或NHO2SCl或ClSO2NH “O2”在S的上方或下方也可(但必须无短线) H在N的上下左右、有无短线均可,不给分:酯键部分写成OCOCH3、OOCCH3、键线式短线拐弯成乙基 NH2、CH(CH3)2 苯环的两个侧链未对准邻位的两个顶点,连在中间,疑似间位 SO2ClNH、NHClSO2、NHOOSCl、 NHSOOCl、NHOSOCl 结构简式后键线式分两行书写,但明显的短线连接错误(未对准) 反应物兼顾首次“混搭”扣分,而对产物不必考虑是否“混搭”。 (4)键线式也给分, 、 属于混搭(首次混搭要扣分); 多写只看前4个; 全对得3分,只写对1个不给分,写对两个给1分,写对3个给2分。 (5)分三步评分(互不影响):CH3CH2OH CH3COOH CH3COOCH2CH3(1分) CH3COOCH2CH3 CH3COCH2COOCH2CH3(1分),CH3COCH2COOCH2CH3 (1分) 任何一步反应物或生成物有机物结构简式出错就不给分,如:CH3COOCH2CH3写成CH3 COOCH3,则均不得分;CH3COCH2COOCH2CH3有错,则均不得分 第步合成CH3COOH的路线多种,步骤不一,只要合理即可给分;但没有用乙醇合成乙酸而 直接使用乙酸制乙酸乙酯,不给分。如:CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 如“H+”“碱性条件”“氧化”等,反应条件未写不扣分;但每步反应的有机物原料(反应 物)必须写出,如中箭头上CH3CH2OH(或乙醇)不写不给分 第步以乙酸为原料制乙酰乙酸再酯化、乙酸与乙酸乙酯反应均不给分。如: CH3CH2OH CH3COOHCH3COCH2COOH CH3COCH2COOCH2CH3 CH3CH2OH CH3COOHCH3COOCH2CH3 CH3COCH2COOCH2CH3,第步先水解生成乙酰乙酸再反应(酸脱羟基胺脱氢),不给分(因为原题要求“合成中须用 到上述两条信息”,而此方案未用到信息)。如: CH3COCH2COOCH2CH3CH3COCH2COOH 最终产物的结构简式未写出,写成X(题中代号)或TM合成的产物、目标分子(Target Molecule)的缩写不扣分。,4.(2016浙江10月选考,32,10分)【加试题】某研究小组从甲苯出发,按下列路线合成染料中间 体X和医药中间体Y。 已知:化合物A、E、F互为同分异构体; NH2+O N ; (易被氧化)。 请回答: (1)下列说法不正确的是 。 A.化合物C能发生氧化反应,不发生还原反应,B.化合物D能发生水解反应 C.化合物E能发生取代反应 D.化合物F能形成内盐 (2)B+CD的化学方程式是 。 (3)化合物G的结构简式是 。 (4)写出同时符合下列条件的A的所有同分异构体的结构简式 。 红外光谱检测表明分子中含有醛基; 1H-NMR谱显示分子中含有苯环,且苯环上有两种不同化学环境的氢原子。 (5)为探索新的合成路线,采用苯和乙烯为原料制备化合物F,请设计该合成路线(用流程图表示, 无机试剂任选)。,答案 (10分)(1)A (2) + +H2O (3)H2NCHO (4) 、 、 、 (5) +CH2 CH2,解析 根据 A,结合X的结构简式和A的分子式可知A是甲苯中甲基对位 上的氢原子被硝基取代的产物即 ;A、E、F互为同分异构体,结合Y的结构简式可知E 是甲苯中甲基邻位上的氢原子被硝基取代的产物即 ;A中的甲基被高锰酸钾氧化 得到B,则B为 ;D在Fe/HCl条件下还原得到X,结合C的分子式和B、X的结构简式可 知D为 ;B与C反应得到D,C的分子式为C6H6N2O2,则C为,。E、F互为同分异构体,E经过一系列转化得到F,F与G反应生成Y,由Y的结构简式及 题给已知信息可知G为OHCNH2,F为 。,5.(2016浙江4月选考,32,10分)【加试题】某研究小组以水杨酸和甲苯为主要原料,按下列路线 合成抗血栓药物新抗凝。 已知:RCOOR+CH3COOR RCHO+CH3COR RCH CHCOR 请回答: (1)写出同时符合下列条件的A的所有同分异构体的结构简式 。 红外光谱表明分子中含有 结构;,1H-NMR谱显示分子中含有苯环,且苯环上有三种不同化学环境的氢原子。 (2)设计BC的合成路线(用流程图表示,无机试剂任选) 。 (3)下列说法不正确的是 。 A.化合物B能使Br2/CCl4溶液褪色 B.化合物C能发生银镜反应 C.化合物F能与FeCl3发生显色反应 D.新抗凝的分子式为C19H15NO6 (4)写出化合物的结构简式:D ;E 。 (5)GH的化学方程式是 。,答案 (10分)(1) 、 、 、 (2) (3)A (4)CH3COCH3,(5) +CH3OH,解析 本题考查有机物的推断及相互转化,同分异构体的书写,反应类型的判断及反应方程式 的书写,有机合成线路的设计等。由流程图及所给信息可知,A为 、B为 、C 为 、D为CH3COCH3、E为 、F为 、G为 、H为 。(1)A的同分异构体的结构简式中有苯环,且苯环 上有三种不同化学环境的氢原子,说明其苯环上只能连接一个支链,符合要求的同分异构体的,结构简式为 、 、 、 。(3)B中不存在碳碳双键、碳碳叁键等,不能使溴的四氯化碳溶液褪色,A项 符合题意;C中含有醛基,能发生银镜反应,B项不符合题意;F中存在酚羟基,C项不符合题意;新 抗凝的分子式为C19H15NO6,D项不符合题意。(5)G转化为H的化学方程式为 +CH3OH。,6.(2015浙江10月选考,32,10分)【加试题】乙酰基扁桃酰氯是一种医药中间体。某研究小组 以甲苯和乙醇为主要原料,按下列路线合成乙酰基扁桃酰氯。 已知:RCHO ;RCN RCOOH;RCOOH RCOCl RCOOR。 请回答: (1)D的结构简式是 。 (2)下列说法正确的是 。 A.化合物A不能发生取代反应 B.化合物B能发生银镜反应,C.化合物C能发生氧化反应 D.从甲苯到化合物C的转化过程中,涉及的反应类型有取代反应、加成反应和氧化反应 (3)E+F G的化学方程式是 。 (4)写出化合物D同时符合下列条件的所有可能的同分异构体的结构简式 。 红外光谱检测表明分子中含有氰基(CN); 1H-NMR谱检测表明分子中有苯环,且苯环上有两种不同化学环境的氢原子。 (5)设计以乙醇为原料制备F的合成路线(用流程图表示;无机试剂任选) 。,答案 (10分)(1) (2)C (3) +CH3COCl +HCl (4) 、 、 、 (5)CH3CH2OH CH3COOH CH3COCl,解析 由合成路线及新反应信息知A为 ,B为 ,C为 ,D为 ,E为 。 (2) 能发生取代反应,A错误; 分子中无CHO,不能发生银 镜反应,B错误;苯甲醛(C)能被氧化为苯甲酸,C正确;从甲苯到化合物C的转化过程中,涉及的反 应类型依次为取代反应、取代反应和氧化反应,D错误。(3)由产品乙酰基扁桃酰氯的结构简 式结合新反应信息可逆推出G为 ,进而可逆推出F为CH3COCl,从而可 写出E+F G的化学方程式(详见答案)。(4)苯环上有两种不同化学环境的氢原子,说明苯环 上有两个不同的处于对位的取代基,结合分子中含有CN,可以写出4种符合要求的同分异构 体(详见答案)。(5)由有机物的相互转化关系结合新反应信息,以乙醇为原料制备CH3COCl的 合成路线可设计为:CH3CH2OH CH3COOH CH3COCl。,B组 统一命题、省(区、市)卷题组,考点一 高分子化合物,1.(2019课标,7,6分)“春蚕到死丝方尽,蜡炬成灰泪始干”是唐代诗人李商隐的著名诗句。 下列关于该诗句中所涉及物质的说法错误的是 ( ) A.蚕丝的主要成分是蛋白质 B.蚕丝属于天然高分子材料 C.“蜡炬成灰”过程中发生了氧化反应 D.古代的蜡是高级脂肪酸酯,属于高分子聚合物,答案 D 本题涉及生活中常见的有机物,以唐诗为载体考查考生接受、吸收、整合化学信 息的能力,从元素组成,原子、分子水平认识蚕丝和蜡的组成,体现了宏观辨识与微观探析的学 科核心素养,弘扬了中华民族优秀的传统文化。 蚕丝的主要成分为蛋白质,属于天然高分子材料,故A、B两项正确;蜡炬燃烧成灰,过程中发生 了氧化反应,C项正确;古代的蜡的成分为高级脂肪酸酯,不属于高分子聚合物,D项错误。,拓展知识 古代没有石油的分馏工艺和技术,古代蜡的成分为脂肪;现代蜡为石油分馏的馏分, 主要成分为烃。,2.(2019北京理综,9,6分)交联聚合物P的结构片段如图所示。下列说法不正确的是(图中 表示链延长) ( ) A.聚合物P中有酯基,能水解 B.聚合物P的合成反应为缩聚反应 C.聚合物P的原料之一丙三醇可由油脂水解获得 D.邻苯二甲酸和乙二醇在聚合过程中也可形成类似聚合物P的交联结构,答案 D 本题以聚合物P的结构片段为背景考查了有机物官能团的性质、反应类型、高聚 物单体的判断等知识。图示虽简单,但内含的信息极为丰富,能很好地考查学生分析推理的能 力。试题体现了建立认知模型,并能运用模型解释化学现象,揭示现象本质和规律的学科素养 及关注社会发展、科技进步、生产生活的价值观念。 将X和Y间的酯基通过水解的方式断开,还原出合成P的两种单体,它们分别是 、 。D项中的两种单体只能合成一种链状的高聚物,无法 合成网状的高聚物。,方法指导 解答该题时,对图示的观察、分析处理是关键,我们可以先将纵向链间的X、Y断 开,然后再分析横向链间的规律,就能很容易解答该题。,3.(2018北京理综,10,6分)一种芳纶纤维的拉伸强度比钢丝还高,广泛用作防护材料。其结构片 段如下图。 下列关于该高分子的说法正确的是 ( ) A.完全水解产物的单个分子中,苯环上的氢原子具有不同的化学环境 B.完全水解产物的单个分子中,含有官能团COOH或NH2,C.氢键对该高分子的性能没有影响 D.结构简式为:,答案 B 本题考查高分子化合物的结构、官能团等知识。根据芳纶纤维的结构片段图可推 出合成芳纶纤维的单体为 和 。A项,两种 单体的单个分子中,苯环上的氢原子化学环境都是一样的;C项,氢键的存在会提高该高分子的 机械强度;D项,该高分子的结构简式为 。,规律方法 将结构片段中水解可断开的化学键全部断开,即可判断出单体的结构。,4.(2017课标,7,6分)下列生活用品中主要由合成纤维制造的是 ( ) A.尼龙绳 B.宣纸 C.羊绒衫 D.棉衬衣,答案 A 本题考查由合成纤维制造的生活用品,属识记内容,为较易题。制造尼龙绳的尼龙 属于合成纤维;制造宣纸、羊绒衫、棉衬衣的原料为天然纤维。,5.(2015北京理综,10,6分)合成导电高分子材料PPV的反应: +(2n-1)HI PPV 下列说法正确的是 ( ) A.合成PPV的反应为加聚反应 B.PPV与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元 C. 和苯乙烯互为同系物 D.通过质谱法测定PPV的平均相对分子质量,可得其聚合度,答案 D A项,合成PPV的反应属于缩聚反应;B项,PPV中的重复结构单元为 ,聚苯乙烯中的重复结构单元为 ,二者不相同;C项, 和苯乙烯结构不相似,不互为同系物;D项,通过测定高分子 的平均相对分子质量,可得其聚合度。,6.(2016课标,38,15分)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原 料合成聚酯类高分子化合物的路线: 回答下列问题: (1)下列关于糖类的说法正确的是 。(填标号) a.糖类都有甜味,具有CnH2mOm的通式 b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全,d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 (2)B生成C的反应类型为 。 (3)D中的官能团名称为 ,D生成E的反应类型为 。 (4)F的化学名称是 ,由F生成G的化学方程式为 。 (5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体,0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液 反应生成44 g CO2,W共有 种(不含立体异构),其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简 式为 。 (6)参照上述合成路线,以(反,反)-2,4-己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选),设计制备对苯二甲 酸的合成路线 。,答案 (1)cd (2)取代反应(酯化反应) (3)酯基、碳碳双键 消去反应 (4)己二酸 (5)12 (6),解析 (1)a项,如淀粉、纤维素没有甜味,脱氧核糖的分子式为C5H10O4,不符合CnH2mOm的通式;b 项,麦芽糖水解生成葡萄糖,蔗糖水解才生成葡萄糖和果糖。 (3)D生成E时只是在六元环状结构的碳原子上去掉了4个氢原子,符合消去反应的特征,属于消 去反应。 (5)0.5 mol W与足量的NaHCO3反应生成1 mol CO2,说明1个W分子中含有两个羧基,满足要求 的W有 、 、 、 ,以及上述四种结构中的两个取代基处于间位和对位时的有机物,共12 种。 (6)由(反,反)-2,4-己二烯和C2H4为原料合成对苯二甲酸,应先用(反,反)-2,4-己二烯和C2H4反应 生成 ,然后再在Pd/C及加热条件下消去4个氢原子,生成 ,最后再用KMnO4(H+)氧化生成对苯二甲酸。,7.(2019课标,36,15分)化合物G是一种药物合成中间体,其合成路线如下: 回答下列问题: (1)A中的官能团名称是 。 (2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳。写出B的结构简式,用星号(*)标 出B中的手性碳 。 (3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式 。(不考虑立体异构,只需写出3个),考点二 有机合成与有机推断,(4)反应所需的试剂和条件是 。 (5)的反应类型是 。 (6)写出F到G的反应方程式 。 (7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备 的合成路线 (无机试剂任选)。,答案 (1)羟基 (2) (3) (4)C2H5OH/浓H2SO4、加热 (5)取代反应 (6),(7)C6H5CH3 C6H5CH2Br CH3COCH2COOC2H5,解析 本题涉及的考点有官能团的判断、同分异构体的书写、有机反应类型的判断、常见 有机反应的完善及书写、有机合成路线的设计,考查学生对中学有机化学基础知识的掌握程 度和运用化学原理和科学方法设计合理方案的能力,体现了以科学探究与创新意识为主的学 科核心素养。 (2)根据手性碳的定义知,B中有两个手性碳。 (3)B的分子式为C8H14O,不饱和度为2,再根据题目设置的限制条件可推知,满足条件的B的同分 异构体含有一个六元环,环外有一个醛基和一个饱和碳原子,据此写出答案。 (4)反应生成D( ),对比D与E的结构差异可知,反应是酯化反应,反应试剂 和条件为C2H5OH/浓硫酸、加热。 (5)对比E与G的结构发现有两处差异,再结合的反应条件可推知F的结构为 ,不难看出反应为取代反应。,(6)F到G是酯基先碱性水解生成羧酸盐,再酸化得到羧酸的过程。 (7)对比原料与目标产物的结构,由甲苯先制得 ,模仿反应, 可 与乙酰乙酸乙酯发生取代反应生成 ,再模仿反应便可得到目标产 物。,易错提醒 判断手性碳时,不仅要看与碳原子直接相连的原子,也要看相连原子所处的化学环 境。,答题规范 设计有机合成路线时,要注意反应条件的书写。模仿题干路线时,注意不要漏写反 应条件。,8.(2019天津理综,8,18分)我国化学家首次实现了膦催化的(3+2)环加成反应,并依据该反应,发 展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。 已知(3+2)环加成反应:,回答下列问题: (1)茅苍术醇的分子式为 ,所含官能团名称为 ,分子中 手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为 。 (2)化合物B的核磁共振氢谱中有 个吸收峰;其满足以下条件的同分异构体(不考虑手 性异构)数目为 。 分子中含有碳碳三键和乙酯基(COOCH2CH3) 分子中有连续四个碳原子在一条直线上 写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式 。 (3)C D的反应类型为 。 (4)D E的化学方程式为 ,除E外该反应另一产物的系统命名为 。 (5)下列试剂分别与F和G反应,可生成相同环状产物的是 (填序号)。 a.Br2 b.HBr c.NaOH溶液,(6)参考以上合成路线及条件,选择两种链状不饱和酯,通过两步反应合成化合物M,在方框中写 出路线流程图(其他试剂任选)。,答案 (18分)(1)C15H26O 碳碳双键、羟基 3 (2)2 5 和 (3)加成反应或还原反应 (4) 2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇 (5)b,(6),解析 本题考查了有机化合物的组成与结构、烃及烃的含氧衍生物等知识,通过(3+2)环加成 反应的信息应用及茅苍术醇合成路线的分析,考查了学生运用化学术语及文字、图表、模型 进行表达及分析和解决化学问题的能力。通过有机物的结构简式与性质的分析和应用,体现 了宏观辨识与微观探析的学科核心素养。通过中草药活性成分茅苍术醇的合成应用体现了 化学的有用性和引导基础教育关注社会发展、科技进步和生产生活的态度。 由(3+2)环加成反应的信息,可推知A与B发生环加成反应生成C,C与H2发生加成反应生成D,D 与CH3OH在浓H2SO4,加热条件下发生酯交换反应生成E。 (1)由题干中茅苍术醇的结构简式和不饱和度,先查出有15个碳原子,计算出有26个氢原子,所 以其分子式是C15H26O,所含官能团是碳碳双键、羟基。因为连有四个不同原子或原子团的碳 原子为手性碳原子,所以茅苍术醇分子中有3个手性碳原子: 。 (2)化合物B的结构简式可写成 ,所以核磁共振氢谱中有两个,吸收峰,峰面积比为13;满足题设条件的同分异构体有: 、 、 、 、 ;其中碳碳三键和乙酯基 直接相连的是 和 。 (3)因为C中五元环上有碳碳双键,而D中没有碳碳双键,所以CD的反应类型为加成反应或还 原反应。 (4)DE发生了取代反应(酯交换反应),化学方程式为 ,则另一 产物的系统名称为2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇。,(5)F和G互为同分异构体,与HBr发生加成反应时,H原子加在连氢原子多的碳原子上,所以产物 相同,故选b。 (6)利用(3+2)环加成反应的信息,对M( )进行逆推应该有一步加H2消除碳碳双键 和环加成反应,故两种链状不饱和酯应该是: 与 或 与CH2 CHCOOCH3,依此和题干信息写出路线流程图。,试题评析 该题难度适中,重点考查了学生利用陌生信息处理实际有机合成问题的能力,试题 中连续出现(3+2)环加成反应、手性碳原子、乙酯基、FG重排等新信息。在同分异构体、 手性碳原子以及补充路线流程图三个设问中增强了区分度。在同分异构体书写方面,学生容 易忽视“连续四个碳原子在一条直线上”这条信息而产生错误。,9.(2019江苏单科,17,15分)化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体,其合成路线如 下: (1)A中含氧官能团的名称为 和 。,(2)AB的反应类型为 。 (3)CD的反应中有副产物X(分子式为C12H15O6Br)生成,写出X的结构简式: 。 (4)C的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: 。 能与FeCl3溶液发生显色反应; 碱性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为11。 (5)已知:RCl RMgCl (R表示烃基,R和R表示烃基或氢) 写出以 和CH3CH2CH2OH为原料制备 的合成路,线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。,答案 (15分)(1)(酚)羟基 羧基 (2)取代反应 (3) (4) (5)CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO,解析 本题涉及的考点有有机反应类型的判断、同分异构体的书写、有机合成路线设计等, 考查考生接受、吸收、整合化学信息的能力,体现科学态度与社会责任的学科核心素养。 (2)AB发生的是取代反应。 (3)C与CH3OCH2Cl按物质的量之比11反应生成D,按物质的量之比12反应生成X。 (4)符合条件的同分异构体分子中应含有酚羟基和酯基,由信息可知该同分异构体的结构简 式只能为 。 (5)结合已知信息可知,若要制备 ,首先要制备 和 ,利用题中EF的转化可将 转化为, 与HCl反应可生成 ;CH3CH2CH2OH催化氧 化制得 。,10.(2018课标,36,15分)近来有报道,碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反 应,合成一种多官能团的化合物Y,其合成路线如下: 已知:RCHO+CH3CHO RCH CHCHO+H2O 回答下列问题: (1)A的化学名称是 。 (2)B为单氯代烃,由B生成C的化学方程式为 。 (3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是 、 。 (4)D的结构简式为 。 (5)Y中含氧官能团的名称为 。,(6)E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应,产物的结构简式为 。 (7)X与D互为同分异构体,且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境 的氢,其峰面积之比为332。写出3种符合上述条件的X的结构简式 。,答案 (1)丙炔 (2) +NaCN +NaCl (3)取代反应 加成反应 (4) (5)羟基、酯基 (6) (7) 、 、 、 、 、,解析 本题考查有机化学基本概念、有机物的结构与性质。 (1)A为 ,化学名称是丙炔。 (2)B为单氯代烃,则B为 ,由合成路线知,BC为取代反应,故由B生成C的化学 方程式为 。 (3)由反应条件及A的结构简式知,A生成B是取代反应;由F的分子式和已知信息知,F为 ,G为 ,分析H的结构简式可以判断出G生成H是加成 反应。 (4)分析合成路线可知,C为 ,C在酸性条件下可以发生水解,生成 ,其在浓H2SO4作用下与CH3CH2OH发生酯化反应生成D,则D的结构简 式为 。 (5)分析Y的结构简式知,Y中的含氧官能团为羟基和酯基。,(6)观察合成路线,分析E与H反应生成Y的原理知,E与F发生偶联反应的产物的结构简式为 。 (7)X与D互为同分异构体且官能团相同,说明X中含有碳碳叁键和酯基,X有三种不同化学环境 的氢,其个数比为332,则符合条件的X的结构简式为 、 、 、 、 、,。,审题指导 对于信息型有机合成题要注意题中新信息的应用,新信息包括已知信息和分析合 成路线得出的信息,如(6)题。,11.(2018课标,36,15分)化合物W可用作高分子膨胀剂,一种合成路线如下: 回答下列问题: (1)A的化学名称为 。 (2)的反应类型是 。 (3)反应所需试剂、条件分别为 。 (4)G的分子式为 。 (5)W中含氧官能团的名称是 。,(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰,峰面积比为 11) 。 (7)苯乙酸苄酯( )是花香型香料,设计由苯甲醇为起始原料 制备苯乙酸苄酯的合成路线 (无机试剂任选)。,答案 (1)氯乙酸 (2)取代反应 (3)乙醇/浓硫酸、加热 (4)C12H18O3 (5)羟基、醚键 (6) (7),解析 本题以有机合成为命题依据,考查有机物及官能团名称、反应类型的判断、反应试剂 及条件选择、分子式的确定、限定条件同分异构体的书写、有机合成路线的设计等。 (2)ClCH2COONa NCCH2COONa过程中CN取代了Cl,故为取代反应。 (3)根据D、E的结构简式知,反应为酯化反应,所需试剂是CH3CH2OH,反应条件为浓硫酸、 加热。 (4)根据G的键线式结构可知G的分子式为C12H18O3。 (5)W中含有两种含氧官能团,分别为羟基和醚键。 (6)由核磁共振氢谱信息可知,12个氢原子分为两类,数目之比为11,空间结构完全对称,符合 条件的E的同分异构体为 。,方法技巧 对比反应前后有机物结构差异可以判断反应类型,如本题中DE为取代反应,进 而可推知DE所需试剂和反应的条件。,12.(2016课标,38,15分)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应,称为Glaser反应。 2R H R R+H2 该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备 化合物E的一种合成路线: A 回答下列问题: (1)B的结构简式为 ,D的化学名称为 。 (2)和的反应类型分别为 、 。 (3)E的结构简式为 。用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理论上需要消耗氢 气 mol。 (4)化合物( )也可发生Glaser偶联反应生成聚合物,该聚合反应的 化学方程式为 。,(5)芳香化合物F是C的同分异构体,其分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比为31,写出 其中3种的结构简式 。 (6)写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线 。,答案 (1) (1分) 苯乙炔(1分) (2)取代反应(1分) 消去反应(1分) (3) (2分) 4(1分) (4) (2分) (5) 、 、 、 、 (任意三种)(3分) (6),(3分),解析 依据化合物E的合成路线及反应条件,可以推断出A为 ,A在AlCl3、加热条件下 与CH3CH2Cl发生取代反应生成B( ),B与Cl2在光照条件下发生取代反应生成 C( ),C在NaNH2和H2O作用下发生消去反应生成D( ),结合已 知Glaser反应原理可判断出E的结构简式为 。(3)由E的结构 简式可以看出1个E分子中含有两个 ,则1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理论上需消耗 氢气4 mol。(4)根据Glaser反应原理,可推知 发生聚合反应的化学 方程式为 。(5)芳香化合物F是C的同分异构体,说明F中 含有苯环;F分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比为31,说明苯环上的两个Cl或两个,CH3在邻位或对位,则F的结构简式为 、 、 、 、 。(6)2-苯基乙醇( )在浓H2SO4、加热条 件下发生消去反应生成 , 与Br2的CCl4溶液发生加成反 应生成 ,再结合合成路线中反应知, 在NaNH2和 H2O作用下发生消去反应生成化合物D( )。,C组 教师专用题组,考点一 高分子化合物,1.(2015课标,38,15分)化学选修5:有机化学基础A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制 备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示: 回答下列问题: (1)A的名称是 ,B含有的官能团是 。 (2)的反应类型是 ,的反应类型是 。,(3)C和D的结构简式分别为 、 。 (4)异戊二烯分子中最多有 个原子共平面,顺式聚异戊二烯的结构简式为 。 (5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体 (填结构简式)。 (6)参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3-丁二烯的合成路线 。,答案 (15分)(1)乙炔 碳碳双键和酯基(1分,2分,共3分) (2)加成反应 消去反应(每空1分,共 2分) (3) CH3CH2CH2CHO(每空1分,共2分) (4)11 (每空1分,共2分) (5) 、 、 (3分) (6) (3分),解析 (1)依题意可知A是乙炔,B是 与CH3COOH发生加成反应的产物即 ,含有的官能团有碳碳双键( )和酯基 ( 。(2)反应是 与CH3COOH的加成反应;反应是醇分子内脱水 的消去反应。(3)依题意,C是 发生水解反应生成的聚乙烯醇即 ,由C及聚乙烯醇缩丁醛的结构简式可确定D为丁醛(CH3CH2CH2CHO)。(4)在 异戊二烯( )分子中,只有甲基上的2个氢原子与其他原子不可能共平面, 其余11个原子均可以在同一平面内。(5)分子式为C5H8的炔烃有3种: 、 和 。(6)模仿题给异戊二烯的合成路线,不难确定用,和CH3CHO为原料制备1,3-丁二烯的合成路线,详见答案。,2.(2018江苏单科,17,15分)丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分 路线如下: 已知: + (1)A中的官能团名称为 (写两种)。,考点二 有机合成与有机推断,(2)DE的反应类型为 。 (3)B的分子式为C9H14O,写出B的结构简式: 。 (4) 的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: 。 分子中含有苯环,能与FeCl3溶液发生显色反应,不能发生银镜反应; 碱性条件水解生成两种产物,酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。 (5)写出以 为原料制备 的合成路线流 程图(无机试剂和乙醇任用,合成路线流程图示例见本题题干)。,答案 (15分) (1)碳碳双键、羰基 (2)消去反应 (3) (4) (5),解析 本题考查有机物官能团的名称、反应类型的判断、结构简式的书写、同分异构体的 书写等相关知识。 (2)DE的转化中,D分子去掉一个OH和一个H原子,在E中出现一条新的 ,所以 该反应属于消去反应。 (3) 和CH3MgBr在羰基上发生加成反应,然后再水解生成 。 (4) 的分子式是C9H6O3。由条件可知该同分异构体分子中含苯环、含酚羟基、 无醛基;能水解,说明含酯基。水解产物中含苯环的产物应是高度对称的结构,因苯环上的羟基 含有氢原子,所以苯环上的氢原子的化学环境完全相同,则该产物的结构只有一种,即在苯环上 有两个处于对位的羟基,另一产物中只有2个H原子,其结构简式为 ,所以该 同分异构体的结构简式是 。,(5)对照已知信息,将 在虚线处断开即得 和 , 可由 加成后再消去得到。,解题技巧 认真研究已知反应的特点,掌握其本质,然后“比照葫芦画个瓢”即可得出(5)中合 成路线。,3.(2017北京理综,25,17分)羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物,合成路线如下图所示: 已知: RCOOR+ROH RCOOR+ROH(R、R、R代表烃基) (1)A属于芳香烃,其结构简式是 。B中所含的官能团是 。 (2)CD的反应类型是 。,(3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料,选用必要的无机试剂合成E,写出有关化学方程式: 。 (4)已知:2E F+C2H5OH。F所含官能团有 和 。 (5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应,写出有关化合物的结构简式:,答案 (17分) (1) 硝基 (2)取代反应 (3)2C2H5OH+O2 2CH3CHO+2H2O 2CH3CHO+O2 2CH3COOH CH3COOH+C2H5OH CH3COOC2H5+H2O (4) (5),解析 本题考查有机物的推断、有机反应类型的判断、化学方程式的书写等,侧重考查学生 对知识的迁移、应用能力。 A属于芳香烃,结合C的分子式可推出A为苯;E为酯,且仅以乙醇为原料就可合成,很容易推出E 为CH3COOCH2CH3;结合2E F+C2H5OH及羟甲香豆素的结构可推出F为 。,4.(2017江苏单科,17,15分)化合物H是一种用于合成-分泌调节剂的药物中间体,其合成路线流 程图如下: (1)C中的含氧官能团名称为 和 。 (2)DE的反应类型为 。 (3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式: 。,含有苯环,且分子中有一个手性碳原子;能发生水解反应,水解产物之一是-氨基酸,另一 水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢。 (4)G的分子式为C12H14N2O2,经氧化得到H,写出G的结构简式: 。 (5)已知: (R代表烃基,R代表烃基或H) 请写出以 、 和(CH3)2SO4为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见 本题题干)。,答案 (15分)(1)醚键 酯基 (2)取代反应 (3) (4) (5),解析 本题考查官能团的名称、反应类型、同分异构体的书写、有机物合成路线的设计。 (2)D和 反应生成E和HBr,该反应属于取代反应。(3)C的同分异构体中苯 环侧链上有一个手性碳原子,且水解后生成-氨基酸和一种只有2种不同化学环境的氢原子的 化合物,则符合条件的C的同分异构体的结构简式为 。(4)由G的分子式 结合H的结构简式逆推可知G的结构简式为 。(5)由已知信息可知将 的酚羟基转化为OCH3之前不能将NO2还原为NH2。,5.(2015江苏单科,17,15分)化合物F是一种抗心肌缺血药物的中间体,可以通过以下方法合成: C14H14O2 A B C D E F (1)化合物A中的含氧官能团为 和 。(填官能团名称) (2)化合物B的结构简式为 ;由CD的反应类型是 。,(3)写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式 。 .分子中含有2个苯环 .分子中含有3种不同化学环境的氢,(4)已知:RCH2CN RCH2CH2NH2,请写出以 为原料制备化合物X (结构简式如图所示)的合成路线流程图(无机试剂可任选)。合成路线流程图示例如下: CH3CHO CH3COOH CH3COOCH2CH3,答案 (15分)(1)醚键 醛基 (2) 取代反应 (3) 或 (4) 或,解析 (1)A中的含氧官能团为醚键和醛基。 (2)A在NaBH4存在条件下生成B的反应为还原反应,则B为 ,CD的反应中CN取代Cl,属于取代反应。 (3)符合条件的同分异构体的结构简式为 或 。 (4)该合成路线有两条: 或,。,考点一 高分子化合物,三年模拟,A组 20172019年高考模拟考点基础题组,1.(2019温州五校联考,15)下列说法正确的是 ( ) A.氯乙烯、聚乙烯都是不饱和烃 B.聚苯乙烯的结构简式为 C.氯乙烯制取聚氯乙烯的反应方程式为nCH2 CHCl D.乙烯和聚乙烯都能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应,答案 C 氯乙烯中含有氯元素,不属于烃,而聚乙烯为饱和烃,A错误;聚苯乙烯的结构简式为 ,B错误;乙烯能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应,但聚乙烯的结构单元为 CH2CH2,不能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应,D错误。,解题思路 本题各选项间无关联,应逐项分析,作出正误判断。,2.(2019台州中学检测,6)某聚酯纤维结构如下: 下列说法正确的是 ( ) A.由单体合成该聚酯纤维的反应属于加聚反应 B.该聚酯纤维不能水解 C.该聚酯纤维单体为对苯二甲酸和乙二醇 D.该聚酯纤维含有亲水基羟基,在水中溶解度较大,答案 C 合成该物质的反应为缩聚反应;该物质属于聚酯,可以水解;该物质虽然含有亲水基 羟基,但由于含有较多C原子,故不能溶于水。,解题点睛 由聚酯纤维的结构推出其单体为对苯二甲酸和乙二醇是解题的关键。,3.(2018宁波效实中学高二期末,20)聚乙炔衍生物分子M的结构简式及M在稀硫酸作用下的水 解反应如图所示。下列有关说法不正确的是 ( ) M A.M与A均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色 B.B中含有羧基和羟基两种官能团,能发生消去反应和酯化反应 C.1 mol M与热的烧碱溶液反应,可消耗2n mol NaOH D.A、B、C各1 mol分别与足量金属钠反应,放出气体的物质的量之比为122,答案 D 由M的结构简式可推知A的单体为 ,B为CH3CH(OH)COOH,C为 HOCH2CH2OH。1 mol A与足量Na反应,生成n/2 mol H2,1 mol B或C与足量Na反应,生成1 mol H2, 故A、B、C各1 mol分别与足量金属钠反应,放出气体的物质的量之比为n22,D错误。,4.(2018诸暨中学高二期末,25)某高分子化合物R的结构简式如图,下列有关R的说法正确的是 ( ) A.R的单体之一的分子式为C9H10O2 B.R完全水解后生成物均为小分子有机物 C.碱性条件