GB-T1819.5-2004锡精矿化学分析方法砷量的测定砷锑钼蓝分光光度法和蒸馏分离-碘滴定法.pdf

I C S 7 3 . 0 6 0一一D 41场黔中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 G B / T 1 8 1 9 . 5 -2 0 0 4 代替 G B / T 1 8 2 4 -1 9 7 9 二 公 ， 、 把卜明 ， 盈 ， J卫A 匕，、. . Lr- 占、 二 杨 棺 旬 I v罕 万 价 力 达 砷量的测定砷锑钥蓝分光光度法和 县 右 吞 动 2、 口岌 七 丈 曲 考 富 幸 之 上 ，%、r 山心 刁 尸谈 ，翎 为尸， 卜 ， J ， ，舀 曰马 Me t h o d s f o r c h e mi c a l a n a l y s i s o f t i n c o n c e n t r a t e s - D e t e r mi n a t i o n o f a r s e n i c c o n t e n t -T h e mo l y b d o a n t i mo n y a r s e n a t e b l u e s p e c t r o p h o t o m e t r i c m e t h o d a n d t h e d i s t i l l a t i o n - i o d i me t r i c t i t r i me t r i c me t h o d2 0 0 4 - 0 2 - 0 5发布2 0 0 4 - 0 7 - 0 1 实施 中华人民 共和国国 家质量监督检验检疫总局 小 -r v &-v 豢 t.tl 秘 -q a .uu. Fi lim 7 s lim I 6 Au % /wP * 4 k R f M发布免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 标准最全面免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载G B / T 1 8 1 9 . 5 -2 0 0 4 前言 本标准是对 G B / T 1 8 2 4 -1 9 7 9 锡精矿中砷量的测定（ 一、 卑磷酸盐一碘量法） 、 （ 二 、 二乙基二硫代氨基甲酸银吸光光度法）的修订。修订的主要内容是： 修订采用砷锑相蓝分光光度法测定砷量， 列为方法1 。测定范围： 0 . 0 0 2 5 0 a - 0 . 3 5 。将卑磷酸盐沉淀分离改为简易蒸馏分离， 碘滴定法测定砷量，列为方法 2 。测定范围： 0 . 3 5 %-1 0 . 0 0 % 0 本标准从实施之日 起， 同时 代替G B / T 1 8 2 4 -1 9 7 9 . 本标准由中国有色金属工业协会提出。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责归口。 本标准由云南锡业集团有限责任公司、 柳州华锡集团有限责任公司负责起草。 本标准由云南锡业集团有限责任公司起草。 本标准由广西高峰矿业有限责任公司、 个 旧市有色金属加工厂参加起草。 本标准主要起草人： 方法 1 ： 陈林、 杨俊、 殷刚、 白艳华、 李志红。方法 2 ： 杨 自 华 、 郭万里。 本标准主要验证人： 方法 1 ： 刘新华 、 杨国元 、 张富亮、 李华民。方法 2 ： 庞鹏 、 李华民、 龙岩、 董玉玲。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB / T 1 8 2 4 - 1 9 7 9 。标准下载网()免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 标准最全面免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 G B / T 1 8 1 9 . 5 -2 0 0 4 锡精矿化学分析方法 砷量的测定砷锑钥蓝分光光度法和 蒸馏分离一 碘滴定法 方法 1 砷锑钥蓝分光光度法1 范围 本标准规定了锡精矿中砷含量的测定方法。 本标准适用于锡精矿中 砷含量的测定。测定范围： 0 . 0 0 2 5 % - 0 . 3 5 % 02 方法原理 试料用盐酸、 氯酸钾分解， 在硫酸介质中， 用锌粒将砷还原为砷化氢气体与基体分离， 逸出气体用碘液吸收。在稀硫酸介质中， 砷与铝酸按、 酒石酸锑钾、 抗坏血酸形成三元络合物， 于分光光度计波长7 0 0 n m处测量其吸光度。3 试剂3 . 1无砷锌粒( 0 3 -7 m m ) .3 . 2 氯酸钾。3 . 3 盐酸（ p l . 1 9 g / m L ) o3 . 4 硫酸（ p l . 8 4 g / m L ) 。3 . 5 过氧化氢( 3 0 %)3 . 6 盐酸（ 1 +1 ) .3 . 7 硫酸（ 1 +1 ) 03 . 8 硫酸（ 1 十6 ) ,3 . 9 酒石酸溶液（ 3 0 0 g / L ) o3 . 1 0 氯化亚锡溶液（ 4 0 0 g / L ) ： 称取 4 0 g 氯化亚锡（ S n c lz 2 Hz O ） 于 2 0 0 m L烧杯中， 加约 8 0 m L盐酸（ 3 . 6 ) 盖上表皿， 微热使溶液完全清亮 ， 冷却至室温， 再以盐酸（ 3 . 6 ) 稀释至 1 0 0 mL ， 混匀。3 . 1 1 吸收液： 称取1 g 碘片和5 g 碘化钾混匀后， 用水溶解并稀释至5 0 0 m l . .3 . 1 2 抗坏血酸溶液（ 3 0 g / L ) o3 . 1 3 钥酸铁溶液（ 4 0 g / I , ) ,3 . 1 4 酒石酸锑钾溶液（ 4 . 5 g / L ) a3 . 1 5 显色溶液 ： 取 5 0 m L硫酸（( 3 . 8 ) , 2 5 m L抗坏血酸溶液 ， 2 0 m L钥酸钱溶液， 5 m L酒石酸锑钾溶液， 混匀 ， 用时现配。3 . 1 6 氢氧化钠溶液（ 2 0 0 g / L ) o3 . 1 7 砷标准贮存溶液： 称取 0 . 1 3 2 0 g预先在 1 0 5 烘干至恒量的三氧化二砷 （ 基准试剂） 于 1 5 0 mL烧杯中， 用 1 0 m L氢氧化钠溶液溶解 ， 加 5 m L硫酸（ 3 . 7 ) , 0 . 5 m L过氧化氢 ， 加热煮沸 1 0 m i n ， 冷却至室温。移人 1 0 0 0 mL容量瓶中， 并稀释至刻度， 混匀。此溶液 1 m L含 1 0 0 t .g 砷。3 . 1 8 砷标准溶液 ： 移取 5 0 . 0 0 mL砷标准贮存溶液（ 3 . 1 7 ) ， 置于 5 0 0 mL容量瓶中， 用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 m L 含1 0 ji g 砷。标准下载网()免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 标准最全面免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载G B / T 1 8 1 9 . 5 -2 0 0 44 设备和仪器 砷化氢发生及吸收装置（ 见图 1 ) , ( 1 2 0 1 3 0) mm 诬0 1 砷化氢气体发生瓶（ 1 5 0 m L锥形瓶） ； 2 橡皮塞； 3 导气管； 4 一 乳胶管； 5 吸收管( 2 5 m L比色管） 。 图 1 砷化氮气体发生装里5 试样5 . 1 试样粒度应不大于 0 . 0 7 4 m m.5 . 2 试样应在1 0 5 士5 C 烘箱中烘1 h ， 并置于干燥器中冷却至室温备用。6 分析步骤6 . 1 试料 按表1 称取试样（ 5 ) ， 精确至0 . 0 0 0 1 g o 表 10.002 5-0. 020-0. 060-0. 150布 辛祥弃TSC75tAj*V/mL25251056 . 2 测定次数 独立地进行 2 次测定， 取其平均值。6 . 3 空白试验 随同试料做空白试验。6 . 4 测定6 . 4 . 1 将试料（ 6 . 1 ) 置于 2 0 0 m L烧杯中， 用水润湿， 加 1 g 氯酸钾及 2 0 mL盐酸（ 3 . 3 ) ， 加盖表皿， 摇标准下载网()免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 标准最全面免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 G B / T 1 8 1 9 . 5 -2 0 0 4匀 ， 低温微热分解， 作用完后提高温度保持微沸蒸发至溶液剩余约 5 m L ， 取下冷却至室温。6 . 4 . 2 用水移人 5 0 m L或 1 0 0 m L容量瓶中并稀释至刻度。将部分试液干过滤于 1 0 0 m L烧杯中， 移取（ 5 - 2 5 ) mL试液于 1 5 0 m L发生瓶中， 加水稀释至 2 5 m L ， 混匀。6 . 4 . 3 加人 8 m L硫酸（( 3 . 7 ) , 2 m L氯化亚锡溶液， 5 m L酒石酸溶液 ， 摇匀， 放置 5 mi n ， 加 7g 无砷锌粒， 按图 1 迅速连接吸收装置 ， 吸收管中预先加人 1 5 mL吸收液， 吸收逸出的砷化氢， 反应 2 5 m i n 后， 取下导气管， 并用少量水吹洗管壁。6 . 4 . 4 加人 5 m L显色溶液 ， 并用水稀释至刻度 ， 混匀， 放人 （ 5 0 士5 ) 的热水浴中显色 1 0 m i n ， 取出冷却。6 . 4 . 5 将 部分溶液移人 3 c m 吸收皿 中， 以随 同试料的空 白试验溶液为参 比， 于分光光度计波长7 0 0 n m 处测量其吸光度， 从工作曲线上查出相应的砷量。6 . 5 工作 曲线的绘制6 . 5 . 1 移取 0 . 0 0 , 0 . 5 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 , 3 . 0 0 , 4 . 0 0 m L砷标准溶液（ 3 . 1 7 ) ， 分别置于一组 1 5 0 mL发生瓶中， 用水稀释至 2 5 m L , 混匀 ， 以下按 6 . 4 . 3 -6 . 4 . 4 条进行。6 . 5 . 2 移取部分系列标准溶液于 3 c m吸收皿， 以试剂空 白为参 比， 于分光光度计波长 7 0 0 n m处测量其吸光度 ， 以砷量为横坐标， 吸光度为纵坐标绘制工作曲线。7 分析结果的计算 按式（ 1 ） 计算砷含量w ( A s ) ( ) ： w ( A s ) M I V , X 1 0 - s X 1 0 0 （ 1 ) 一 一 M O V , 式中： m , 从工作曲线上查得的砷量， 单位为微克（ f i g ) ; V o 试液总体积， 单位为毫升（ m L ) ; V , 分取试液体积， 单位为毫升（ m L ) ; M O 试料的 质量， 单位为克（ g ) . 所得结果表示至三位小数 。若砷含量小于 0 . 0 0 5 时， 表示至四位小数。8 精密度8 . 1 皿复性条款 w( A s ) （ ） : 0 . 0 1 0 0 . 1 0 7 0 . 3 1 0 r ( ） : 0 . 0 0 1 0 . 0 1 0 0 . 0 1 78 . 2 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表 2 所列允许差。 表 2匕 w(As)0. 002 5-0. 0050. 005-0. 0100. 010.0. 0250. 025-0. 0500. 050-0. 1000. 100-0. 2000. 200-0. 350 二到标准下载网()免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 标准最全面免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载G B / T 1 8 1 9 . 5 -2 0 0 4 方法2 蒸馏分离一 碘滴定法9 范 围 本标准规定了锡精矿中砷含量的测定方法。 本标准适用于锡精矿中砷含量的测定。测定范围： 0 . 3 5 0 o - 1 0 . 0 0 0 o 01 0 方法原理 试料用高氯酸分解。在盐酸溶液中， 氢澳酸存在下， 用硫酸亚铁将五价砷还原为三价砷。利用三氛化砷易挥发的特性， 蒸馏使与其他元素分离。三抓化砷用氢氧化钠溶液吸收， 在碳酸氢钠介质中， 以淀粉作指示剂， 用碘标准滴定溶液滴定， 测定砷量。1 1 试 剂1 1 . 1 硫酸亚铁（ F e S 0 4 7 H2 0 ) ,1 1 2 碳酸氢钠。1 1 . 3 高氯酸（ p l . 6 7 g / m L ) 。1 1 . 4 氢澳酸（ p l . 4 9 g / m L ) 。1 1 . 5 盐酸 c ( H C I ） 二6 . 0 m o l / L o1 1 . 6 氢氧化钠溶液 c ( N a O H ) =6 . 0 m o l / L ,1 1 . 7 酚酞指示剂（( 2 0 g / L ) ： 乙醇溶液。1 1 . 8 碘化钾溶液（ 1 0 0 g / L ) ： 每1 0 0 m L加 1 滴氢氧化钠溶液（ 1 1 . 6 ) 。1 1 . 9 亚砷酸钠标准溶液 c ( 1 / 2 N a 3 A s 0 3 ) = l . 5 0 0 X 1 0 - 5 rn o l / mL ： 称取 0 . 3 7 1 0 g三氧化二砷于2 0 0 m L 烧杯中， 加1 0 M I . 氢氧化钠溶液， 加热溶解， 冷却后移人5 0 0 mL容量瓶中， 加2 0 0 m L水， 1 滴酚酞指示剂， 用硫酸（0+1 ) 中和至红色刚消失。加 2 . 5 g 碳酸氢钠 ， 摇动至盐类溶解完全 ， 冷却至室温 ，以水稀释至刻度 ， 混匀。1 1 . 1 0 碘标准滴定溶液 c ( 1 / 2 1 2 ) =1 . 5 X1 0 - 5 mo l / m L ,1 1 . 1 0 . 1 配制： 称取1 . 9 g 碘、 4 0 g 碘化钾于5 0 0 m L 烧杯中， 加1 0 0 m L 水， 搅拌至碘溶解完全。 用玻璃棉过滤于棕色瓶中， 以水稀释至1 0 0 0 m L ， 混匀。1 1 . 1 0 . 2 标定 ： 移取三份 2 5 . 0 0 m L亚砷酸钠标准溶液于 3 0 0 m L锥形瓶中， 加 5 m L淀粉溶液、 1 滴盐酸（ 1 1 . 5 ) ， 混匀， 加1 g 碳酸氢钠， 以水吹洗瓶壁， 加5 0 m L水， 用碘标准滴定溶液滴定至浅蓝色为终点。同时做空白试验 ， 滴定前加 1 mL碘化钾溶液。 按式（ 2 ) 计算碘标准滴定溶液的实际浓度： C Vl c 决牛 一 舟冬 。 （2） V2 一Vo 式中： c 碘标准滴定溶液的实际浓度， 单位为摩尔每毫升（ mo l / m L ) ; C l 亚砷酸钠标准溶液的浓度， 单位为摩尔每毫升（ M O I/ m l , ) ; V , 移取亚砷酸钠标准溶液的体积， 单位为毫升（ m L ) ; V 2 标定时， 滴定亚砷酸钠溶液所消耗碘标准滴定溶液的体积， 单位为毫升（ m L ) ; V o 标定时， 滴定空白 试液所消耗碘标准滴定溶液的体积， 单位为毫升（ m L ) , 平行标定三份， 其极差不大于3 X1 0 - m o l / m I ， 时， 取其平均值。否则重新标定。1 1 . 1 1 淀粉溶液（ 1 0 g / L ) ： 称取1 g 可溶性淀粉于3 0 0 m L烧杯中， 加2 0 mL水， 用玻璃棒搅拌成浆，在搅拌下加人 2 mL氢氧化钠溶液， 搅拌至清亮 ， 用水稀释至 1 0 0 m L , 混匀。免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 标准最全面免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 G B / T 1 8 1 9 . 5 -2 0 0 4 1 2 装里 砷蒸馏装置示意图（ 见图 2 ) 0 万几L 气二二二 二 二二 一J、 一一 a一一 4 -、 二 -I 7 0、， 1 -3 0 0 m L 锥形瓶； 2 橡皮塞； 3 玻璃导 管（ 内 径6 m m - 8 m m ) ; 4 -5 0 0 mL锥形瓶 ； 5 冷却水槽； 6 进水管； 7 出水管。 图 2 砷燕馏装里图1 3 试样1 3 . 1 试样粒度应不大于 0 . 0 7 4 m m.1 3 . 2 试样应在（ 1 0 5 士5 ) V烘箱中烘1 h ， 并置于干燥器中冷却至室温备用。1 4 分析步骤1 4 . 1 试料 按表3 称取试样（ 1 3 ) ， 精确至0 . 0 0 0 1 g , 表 30. 35-0.50 1.00. 50-1. 00 0.51. 00-3. 00 0.33. 00-5. 00 0.25. 00-10. 00 0.1 一 X90/mL322221 4 . 2 测定次数 独立地进行 2 次测定， 取其平均值。1 4 . 3 空白试验 随同试料做空白试验， 滴定前加 1 m L碘化钾溶液。1 4 . 4 测定1 4 . 4 . 1 将试料（ 1 4 . 1 ) 置于3 0 0 m L锥形瓶中， 按表3 加人高氛酸， 加热至沸腾1 0s ， 取下稍冷。免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 标准最全面免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 G B / T 1 8 1 9 . 5 -2 0 0 4 1 4 . 4 . 2 加人8 0 m L盐酸、 1 m L氢澳酸、 1 g硫酸亚铁， 用少量水吹洗瓶壁。连接蒸馏装置， 高温加热 蒸馏， 馏出物用预先盛有 7 0 m L氢氧化钠溶液和 1 滴酚酞指示剂的