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第一章 化学反应与能量,第一节 化学反应与能量的变化,从物质的角度:,有新物质生成,从微粒的角度:,原子重新组合的过程,从化学键的角度:,旧键的断裂和新键的形成,从能量的角度:,释放或贮存能量的过程,化学反应的本质,一、焓变 反应热,1、反应热,恒(等)压过程:反应前后压强不变,体积改变 敞口、针筒、活塞,在化学反应过程中放出或吸收的热量,恒(等)容过程:反应前后体积不变,压强改变 密闭容器、体积不变容器,2、焓变,焓:热力学状态函数。,焓变:在一定条件下(恒压)的反应热 生成物与反应物的焓值差,焓变符号:H,焓变单位:kJ/mol,测量条件:恒压下,一般为敞口容器中,“+”:吸热,环境对体系做功自身能量增加 “-”:放热,体系对环境做功自身能量减少,3、反应热产生的原因,从物质所具有的能量角度,反应物的总能量生成物的总能量,生成物的总能量反应物的总能量,H0,H0,放热反应:,吸热反应:,-183 kJ/mol(理论值),H= -184.6 kJ/mol(实验值),H=,化学键断裂吸热 化学键形成放热,从化学键的角度,4、常见吸热反应与放热反应,放热反应,放出热量的化学反应。H 为“-”或H 0,常见放热反应:中和反应 燃烧反应 活泼金属与酸反应 大多数化合反应,吸热反应,吸收热量的化学反应。H 为“+”或H 0,常见的吸热反应: 大多数分解反应 某些金属氧化物的还原反应 C+CO2 C+H2O Ba(OH)28H2O+NH4Cl,已知拆开1mol H2中的化学键要吸收436 kJ的能量,拆开1mol O2中的化学键要吸收496 kJ的能量,形成水分子中的1mol HO键要放出463 kJ的能量,试说明 2H2+ O2 = 2H2O中的能量变化。,练习,H=-484kJ/mol,1、1molC与1molH2O(g)反应生成lmol CO(g)和1mol H2(g),需要吸收131.5kJ的热量,该反应的反应热为H= kJ/mol。,2、拆开 lmol HH键、lmol NH键、lmolNN键分别需要的能量是436kJ、391kJ、946kJ,则1mol N2生成NH3的反应热为 ,1mol H2生成NH3的反应热为 。,131.5,-92KJ/mol,-30.7KJ/mol,练 习,二、热化学方程式,表示参加反应物质的量和反应热的关系的化学方程式。,热化学方程式书写要点,需注明反应的温度和压强,如在25、101KPa下进行的反应,可不注明温度和压强,应注明反应物和生成物的状态,气体用g;液体用l;固体用s;溶液用aq,2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) H1=-Q1kJ/mol 2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) H2=-Q2kJ/mol,化学计量数表示物质的量,而不是分子个数。,化学计量数可以是整数,可以是分数。,化学计量数与H成正比,当化学计量数不同时,其H不同,H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l),,H=-285.8kJ/mol,右端标注热量数值和符号, H:吸热用“+”,放热用:“-”。,2H2(g)+O2(g)=2H2O(l),H=-571.6kJ/mol,1、已知在25,101kpa下,1gC8H18(辛烷)燃烧生成二氧化碳和液态水时放出48.40kJ热量,表示上述反应的热化学方程式正确的是 AC8H18(1)+25/2O2(g)=8CO2(g)+9H2O(g) H=-48.40 kJmol-1 BC8H18(1)+25/2O2(g)=8CO2(g)+9H2O(1) H=-5518 kJmol-1 CC8H18(1)+25/2O2(g)=8CO2(g)+9H2O(1) H=+5518 kJmol-1 DC8H18(1)+25/2O2(g)=8CO2(g)+9H2O(1) H=-48.40 kJmol-1,B,2、1克甲烷在空气中燃烧,恢复常温下测得放出热量55.625KJ,试写出热化学方式。,CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) H=- 890 kJ/mol,3、常温下14克CO在足量氧气中充分燃烧, 放出141.3KJ热量,写出该热化学方程式。,CO(g) + 1/2O2(g)=CO2(g) H=- 282.6 kJ/mol,2H2(g)+O2(g)=2H2O(l),H1=-Q1kJ/mol H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l),H2=-Q2kJ/mol,4、比较Q1和Q2的大小、 H1和H2的大小,Q1Q2,H1 H2,注意:热量比较比数值, H比较带符号,练:比较Q1Q2的大小、H1 H2的大小,S(g)+O2(g)=SO2(g) H1=- Q1 kJ/mol S(s)+O2(g)=SO2(g) H2=- Q2 kJ/mol,Q1Q2,H1 H2,注意:,对于可逆反应, 当反应逆向进行时,其反应热与正反应的数值相等,符号相反。,其反应热是指反应物完全转变成生成物放出或吸收的热量。,6、已知:C(s)+O2(g)=CO2(g) H=-393.5 kJ/mol 要获得1000kg热量,需燃烧多少克碳?,30.5g,备用: 已知:S(s)+O2(g)=SO2(g) H=- 290.6 kJ/mol 求1.6g硫燃烧成为SO2气体,放出多少热量?,14.53kJ,三、中和反应反应热的测定,1、中和热,酸与碱反应生成1mol H2O时释放的热量称中和热。,数值:稀溶液中,强酸和强碱中和时 H= -57.3kJ/mol,2、中和反应反应热的测定,原理:Q=mct,仪器及药品,实验步骤,实验步骤:,a、在大烧杯底部垫泡沫塑料(或纸条),使放入的小烧杯杯口与大烧杯杯口相平。然后再在大、小烧杯之间填满碎泡沫塑料(或纸条),大烧杯上用泡沫塑料板(或硬纸板)作盖板,在板中间开两个小孔,正好使温度计和环形玻璃搅拌棒通过,以达到保温、隔热、减少实验过程中热量损失的目的,如上图所示。该实验也可在保温杯中进行。,b、用一个量筒量取50mL 0.5mol/L盐酸, 倒入 小烧杯中,并用温度计测量盐酸的温度,记录。 把温度计上的酸用水冲洗干净。,c、用另一个量筒量取50mL 0.55mol/L氢氧化钠,并用温度计测量氢氧化钠的温度,记录。,d、把套有盖板的温度计和环形玻璃搅拌棒放入小烧杯中,并把量筒中的NaOH溶液一次倒入小烧杯(注意不要洒在外面),盖好盖板。用环形玻璃搅拌棒轻轻搅动溶液,并准确量取混合溶液的最高温度,记为终止温度,记录。,e、重复实验步骤24三次,如何提高中和热测定的准确度呢?,增强保温、隔热措施,减少实验过程中热量的损失。 不断搅动,使热量分散均匀 使用稀酸溶液和稀碱溶液,减少溶解热的干扰 使用强酸和强碱溶液,减少电离热效应的干扰,第一章 化学反应与能量,第二节 燃烧热 能源,若2.6 g 乙炔(C2H2,气态)完全燃烧生成液态水和CO2(g)时放热130 kJ。则乙炔燃烧的热化学方程式为:,C2H2(g) 5/2O2 (g) = 2CO2 (g) H2O(l) H=1300 kJ/mol,2C2H2 (g) 5O2 (g) = 4CO2(g)2H2O(l) H=2600 kJ/mol,反应热,燃烧热,中和热,。,溶解热,一、燃烧热,1、定义,101kPa时,1mol纯物质完全燃烧生成稳定的氧化物时所放出的热量,叫做该物质的燃烧热。,例子:CH4(g)+2O2 (g) =CO2 (g) +2H2O (l) H=-890.3kJ/mol 890.31kJ/mol就是甲烷的燃烧热,2、注意问题:,研究内容:放出的热量(H0,单kJ/mol),研究条件:25、 101 kPa,反应程度:完全燃烧,产物是稳定的氧化物。,燃烧物的物质的量:1 mol, CO2(g) H2O(l) SO2(g),如:C H S,一些物质燃烧热,1、能否根据式子 1/2CH4(g)+O2 (g) =1/2CO2 (g) +H2O(l) H=-445.15kJ/mol 认为甲烷的燃烧热是445.15kJ/mol?,2、已知:,2H2( g ) + O2 ( g) = 2H2O ( l ) H= - 571.6 kJ/mol H2( g ) +1/2 O2 ( g) = H2O ( g ) H= - 241.8 kJ/mol 求氢气的燃烧热。,答:H=-285.8 kJ/mol,练习,2、请分别写出石墨和金刚石燃烧的热化学方程式。,C(石墨s)+ O2(g)= CO2(g) H= -393.5 kJ/mol C(金刚石s)+ O2(g)= CO2(g) H= -395.0 kJ/mol,因为石墨与金刚石的晶体结构不同,其具有的能量也不相同,石墨与金刚石的燃烧热为什么不相同?,燃烧热与中和热的区别与联系,放热反应,H0 , 单位 kJ/mol,1mol可燃物,可能是1mol也可以是0.5mol(不限),不限量,H2O 1mol,1mol反应物完全燃烧时放出的热量;不同的物质燃烧热不同,酸碱中和生成1molH2O时放出的热量,强酸强碱间的中和反应中和热大致相同,均约为57.3kJ/mol,二、能源,1、能源定义,2、能源种类,3、我国现阶段能源构成,4、能源研究热点课题,练习,1、下列性质中,能说明乙醇宜作燃料的是 燃烧时发生氧化反应 充分燃烧的产物不污染环境 乙醇是一种再生能源 燃烧时放出大量的热,A. B. C. D. ,D,2、1.5g火箭燃料二甲基肼(CH3NHNHCH3)完全燃烧,放出50kJ热量,则二甲基肼的燃烧热为:,A.1000kJ/mol B.1500kJ/mol C.2000kJ/mol D.3000kJ/mol,C,3.家用液化气中主要成分是丁烷,当10kg 丁烷完全燃烧并生成二氧化碳和液态水时,放出热量5105kJ。 写出丁烷燃烧的热化学方程式。,第一章 化学反应与能量,第三节 化学反应热的计算,H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g) H1=241.8kJ/mol,已知: H2O(g)=H2O(l) H= 44kJ/mol 是否可以求出氢气的燃烧热?,H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) H2=H1+H= 285.8kJ/mol,H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) H2=285.8kJ/mol,上式中的H1是否表示氢气的燃烧热?,一、盖斯定律,化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,而与反应的途径无关。,条条大路通罗马,CO(g),C(s),CO2(g),已知 CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g) H2=-283.0kJ/mol C(s)+O2(g)=CO2(g) H3=-393.5kJ/mol 求算C(s)+1/2O2(g)=CO(g) H1=?,C(s)+1/2O2(g)=CO(g) H1=? CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g) H2=-283.0kJ/mol C(s)+O2(g)=CO2(g) H3=-393.5kJ/mol,方法: 写出目标方程式;,确定“中间产物”(要消去的物质);,变换方程式, H要同时变化,然后用消元法逐一消去“中间产物”;,得到目标方程式并进行相应的运算。,例1:写出石墨变成金刚石的热化学方程式 (25,101kPa时) 说明: (1)可以在书中查找需要的数据 (2)并告诉大家你设计的理由。,用一用盖斯定律,石墨能直接变成金刚石吗?,先思考,之后小组讨论汇报,查燃烧热表知: C(石墨,s)+O2(g)=CO2(g) H1=-393.5kJ/mol C(金刚石,s)+O2(g)=CO2(g) H2=-395.0kJ/mol,所以, - 得: C(石墨,s)= C(金刚石,s) H=+1.5kJ/mol,你知道神六的火箭燃料是什么吗?,例2:某次发射火箭,用N2H4(肼)在NO2中燃烧,生成N2、液态H2O。已知: N2(g)+2O2(g)=2NO2(g) H1=+67.2kJ/mol N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(l) H2=-534kJ/mol 假如都在相同状态下,请写出发射火箭反应的热化学方程式。,2 N2H4(g)+ 2NO2(g)= 3N2(g)+4H2O(l) H=-1135.2kJ/mol,二、反应热的计算,(一)、元素周期表 38 楷体,1、元素周期表 36 楷体,元素周期表 34 楷体,元素周期表 34 黑体,蓝字:记录,绿字:了解,红字:重要,第二章 化学反应速率和化学平衡,第一节 化学反应速率,一、化学反应速率,用单位时间内反应物或生成物浓度的变化来表示。,符号:v,单位:,moL / ( L min ) 或moL / ( L s )等,表达式,1、化学反应速率,反应速率比=方程式系数比=浓度变化量比,指明反应速率所属物质 同一反应,如用不同物质表示,数值可能不同,但表示的意义相同。,2、注意问题,化学反应速率为平均速率且速率取正值,练习:反应 A + 3B = 2C + 2D 在四种不同条件下的反应速率为: (1)v(A)=0.3mol/(Ls ) (2)v(B)=0.6mol/ (Ls ) (3)v(C)=0.4mol/ (Ls ) (4)v(D)=0.45mol/ (Ls ) 则该反应速率的快慢顺序为。,(1)(4)(2)=(3),练习:在25时,向100mL含HCl 14.6g的盐酸中,放入5.6g铁粉,反应进行到2s时收集到氢气1.12L(标况),之后反应又进行了4s,铁粉全溶解。若不考虑体积变化,则: (1)前2s内用FeCl2表示的平均反应速率为 ; (2)后4s内用HCl表示的平均反应速率为 ; (3)前2s与后4s比较,反应速率 较快,其原因可能 。,0.25mol/(Ls),0.25mol/(Ls),前2s,前2s时段盐酸浓度比后4s时段大,练习: 1、在2L的密闭容器中,发生下列反应: 3A(g)+ B(g)=2C(g)+D(g)。若最初加入的A 和B 都是4mol,在前10sA 的平均反应速率为0.12mol/Ls,则10s时,容器中B的物质的量为 。,2、一定温度下,向一容积为2L的真空容器中加入1mol氮气,3mol氢气,3min后测得容器内的压强是起始时压强的0.9倍,在此时间内用氢气的变化来表示反应速率为 。,3.2mol,0.1mol/(Lmin ),根据下图填空:,(1)反应物是_;生成物是_。 (2)2min内A、B、C三者的反应速率是多少?该反应的化学方程式是_ _,、, ,二、化学反应速率模型,1、有效碰撞,并不是每次碰撞都能发生化学反应,只有其中的部分气体的碰撞能发生化学反应 有效碰撞,活化分子、正确取向,(1)碰撞过轻 (2)碰撞取向不好 (3)活化分子的有效碰撞,HI分子的几种可能的碰撞模式,分子 运动,分子具有 足够能量,有合适的取向,n活=n总活%,有效碰撞理论,反应速率与活化分子的百分率(活%)成正比,二、化学反应速率模型,2、活化分子,具有较高能量,能够发生有效碰撞的分子,发生有效碰撞的分子一定是活化分子, 但活化分子的碰撞不一定是有效碰撞。,二、化学反应速率模型,3、活化能,E1是反应的活化能,E2是活化分子变成生成物分子放出的能量,E2-E1是,反应热,第二章 化学反应速率和化学平衡,第二节 影响化学反应速率的因素,主要因素:参加反应的物质的性质,外界条件:,浓度、压强、温度、催化剂等,光、电磁波、超声波、反应物颗粒的大小、溶剂的性质、原电池等。,次要因素:,化学反应速率的影响因素,一、浓度对反应速率的影响,1、结论:当其它条件不变时,增加 反应物的浓度,可增大反应速率。,2、微观解释,单位体积内活化分子数增多,活化分子百分数不变(与温度、活化能有关),有效碰撞次数增多,反应速率加快,3、适用范围,适用范围:气体、溶液 (固体或纯液体的浓度视为常数),二、压强对反应速率的影响,1、结论:当其它条件不变时,增加压强, 可增大反应速率。,2、微观解释,单位体积内活化分子数增多,活化分子百分数不变(与温度、活化能有关),有效碰撞次数增多,反应速率加快,只适用于气体 (必须引起反应或生成物气体浓度改变),3、适用范围,三、温度对反应速率的影响,1、结论:当其它条件不变时,升高温度,化学反应速率一般要加快。,2、微观解释,活化分子百分数增加(主要),碰撞频率提高(次要),3、适用范围,所有状态 所有反应,温度每升高10 ,v增大到原来的 2 4 倍,四、催化剂对反应速率的影响,1、结论:使用催化剂可加快化学反应速率,2、微观解释,降低反应所需的活化能使得活化分子百分数增加,3、适用范围,催化剂具有专一性,1、决定化学反应的主要因素是 A、温度 B、压强 C、浓度 D、催化剂 E、反应物本身的性质 2、盐酸与碳酸钙固体反应时,能使反应的初 速率明显加快的是 A、增加碳酸钙固体的量 B、盐酸的量增加一倍 C、盐酸的用量减半,浓度加倍 D、碳酸钙固体减半,盐酸浓度加倍,3、足量铁粉与一定量盐酸反应,为了减慢反 应速率,但不减少氢气的产量,可加入下列 物质中的 A、水 B、NaOH固体 C、Na2CO3固体 D、NaCl溶液,4、增加压强,下列反应速率不会变大的是 A、碘蒸气和氢气化合成碘化氢 B、稀硫酸和氢氧化钠溶液反应 C、二氧化碳通入澄清石灰水中 D、氨的催化氧化,5、在一定温度下的密闭容器中发生的反应 N22O22NO2,下列措施能加快反应速率 的是 A、缩小体积使压强增大 B、恒容,充入氮气 C、恒压,充入He D、恒容,充入He E、恒压,充入氮气,增大反应物的浓度使反应速率加快的主要原因( ) 对于气体参与体系增大压强使反应速率加快的主要原因是( ) 升高温度使反应速率加快的主要原因是( ) 使用催化剂使反应速率加快的主要原因是( ) A、活化分子百分数不变,但提高单位体积内活化分子的总数 B、 增大分子的运动速率而使有效碰撞增加 C、 升高反应物分子的能量,使活化分子的百分数增加 D、降低反应所需的能量,使活化分子百分数增加,A,A,C,D,1、将一定浓度的盐酸倒入碳酸钙中,若作如下改变的情况,其中能使最初的化学反应速率增大的是 ( ) A、盐酸的浓度不变,而使盐酸的用量一倍 B、盐酸的浓度增大一倍,而使盐酸的用量减少到原来的一半 C、盐酸的浓度和用量都不变,增加碳酸钙的量 D、盐酸和碳酸钙不变,增大压强一倍 E、加入CaCl2溶液 F、加入CaCl2固体 G、将CaCO3用CaCO3粉末代替,BG,2、硫代硫酸钠( Na2S2O3)与稀硫酸发生如下反应:Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+SO2+S+H2O,下列四种情况中最早出现浑浊的是: ( ) (1)10时0.1 mol /L Na2S2O3和0.1 mol /L H2SO4各 5 mL (2)10时0.1 mol /L Na2S2O3和0.1 mol /L H2SO4 各5 mL,加水10mL (3) 20 时0.1 mol /L Na2S2O3和0.1 mol /L H2SO4各 5 mL (4) 20 时0.2mol /L Na2S2O3和0.1 mol /L H2SO4各5 mL,加水10 mL,C,第二章 化学反应速率和化学平衡,第三节 化学平衡,一、可逆反应与不可逆反应,1、可逆过程,固体溶质 溶液中的溶质,溶解,结晶,现象:浓度不变或晶体质量不变,本质:溶解速率 = 析出速率,为什么饱和溶液不再溶解溶质?,2、可逆反应,在同一条件下,既能向正反应方向进行同时又能向逆反应方向进行的反应,特点:同一条件、同时进行、反应物生成物同时存在(反应不能进行到底),V=1L的密闭容器,800,1atm, CO + H2O CO2 + H2,催化剂,高温,根据浓度对反应速率的影响 试画出该反应的速率与时间的图象,V正,V逆,V正V逆,二、化学平衡状态,1、化学平衡状态,指在一定条件下的可逆反应里,正反应 和逆反应的速率相等,反应混合物中各 组分的浓度保持不变的状态。,前提条件:,一定条件(T、P、V),研究对象:,密闭容器的可逆反应,平衡本质:,V 正 = V 逆0,平衡标志:,各物质的浓度不变,V=1L的密闭容器,800,1atm, CO + H2O CO2 + H2,始 0. 1 0. 1 0 0(mol/L) 0.5min 0.08 0.08 0.02 0.02 1min 0.06 0.06 0.04 0.04 2min 0.05 0.05 0.05 0.05 4min 0.05 0.05 0.05 0.05,催化剂,高温,2、化学平衡的特征,动:,动态平衡,等:,V正=V逆0,定:,反应条件一定,反应混合物中各组分的浓度一定,变:,条件改变,平衡将被破坏。,在一定温度下,反应X2(g)Y2(g) 2XY(g) 达到平衡的标志是 单位时间内同时生成 n mol X2 和n mol XY 单位时间内生成 2n molXY的同时生成n mol Y2 容器内总压强不随时间变化 单位时间内有 n mol XX键断裂,同时有n mol YY键断裂 单位时间内生成 n mol X2 同时生成n mol Y2 V正V逆0,在一定温度下,反应X2(g)Y2(g) 2XY(g) 达到平衡的标志是 X2、Y2或XY的浓度不再随时间的改变而改变 容器中X2、Y2、XY物质的量之比为 112 X2、Y2的物质的量浓度相等 容器中气体的总质量不随时间的改变而改变 若只有X2有颜色,容器中的颜色不随时间的 改变而改变,3、化学平衡状态的判定,浓度、温度、颜色、各种分数、转化率,总压强、总体积、总物质的量、密度 平均分子量,速率相等,同一物质,正逆反应,不同物质,正逆反应速率成比例,三、化学平衡的影响因素,1、浓度因素,增大反应物浓度,平衡向正向移动,Fe3+3SCN Fe(SCN)3,Cr2O72 +H2O 2CrO42 + 2H+,黄,红,橙,黄,2、温度因素,升高温度,平衡向吸热反应正向移动,2NO2(g) N2O4(g) H= -56.9kJ/mol,红棕色,无色,3、压强因素,同浓度 增大压强,向气体系数和小的方向移动,4、催化剂因素(不使平衡移动),5、勒夏(沙)特列原理,如果改变影响平衡的条件之一,平衡将向 着减弱这种改变的方向移动,练习:判断平衡移动的方向,P,T,加C,通入O2,通入O2,加入CaCO3,加入NH4Cl,练习:,1、2NO2 N2O4,P,正,P,逆,2、2NH3 N2 +3H2,逆,正,3、3NO2 +H2O 2HNO3 +NO,正,逆,4、CO +H2O(g) CO2 +H2,5、CH3COOH +C2H5OH CH3COOC2H5(液) +H2O,牙齿的损坏实际是牙釉质Ca5(PO4)3OH 溶解的结果。在口腔中存在着如下平衡: Ca5(PO4)3OH 5Ca2+ + 3PO43- + OH- 当糖附着在牙齿上发酵时,会产生H+,试用 化学平衡理论说明经常吃甜食对牙齿的影响。,联系实际 健康生活,练习1 :,在新制的氯水中存在下列平衡: Cl2 + H2O HCl + HClO,若向氯水中投入少量CaCO3粉末,则: A、平衡不移动 B、平衡向正反应方向移动,氯水颜色变浅 C、平衡移动,且HClO浓度减小 D、平衡移动,且HClO浓度增大,B、D,练习2 :,在某容器中,C+H2O(g) CO +H2反应达到平衡,在温度、体积不变的情况下,向容器中充入一定量H2,当建立新平衡时: A、CO、H2的浓度都比原平衡时的要小 B、CO、H2的浓度都比原平衡时的要大 C、H2、H2O(g)的浓度都比原平衡时的要大 D、CO、H2O(g)的浓度都比原平衡时的要大,C,练习3 :,当化学反应PCl5 PCl3 + Cl2处于 平衡状态时,向其中加入一种37Cl含量较 多的Cl2,平衡发生移动。在建立新平衡以 前,PCl3中所含37Cl的质量分数比原平衡 状态时(“增加”或“减少”) ,理由是,增加,平衡左移,使PCl5中37Cl增加, PCl5分解生成的PCl3中37Cl也 会增加。,四、化学平衡图像,1、速率平衡图像,像谁动,谁在上 上下动,看速率,上图表示该反应的速率(v)随时间(t)变化的关系,t2、t3、t5时刻外界条件有所改变,但都没有改变各物质的初始加入量。下列说法中正确的是 ( ) At2时加入了催化剂 Bt3时降低了温度 Ct5时增大了压强 Dt5时增大了X浓度,A,2、拐点图像,先拐先平数值大,固定一个看其他,mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g); H =QkJ/mol,0,T1 T2,Q 0,判断:,mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g); H =QkJ/mol,P2,P1,A转化率,时间,0,判断:,P1 P2,m+n p+q,在相同压强不同温度下的反应: A(g)+B(g) C(g); A的含量和温度的关系如右图所示,下列结论正确的是 ( ) AT1T2,正反应吸热 BT1T2,正反应放热 DT1T2,正反应放热,A%表示物质的百分含量,C,2、在密闭容器中进行下列反应: M(g)+N(g) R(g)+2L,在不同条件下R的百分含量R%的变化情况如下图,下列叙述正确的是( ) A、正反应吸热,L是气体 B、正反应吸热,L是固体 C、正反应放热,L是气体 D、正反应放热,L是固体或液体,C,判断:,A转 化 率,温度,0,T,mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g); HkJ/mol,m+n p+q,Q 0,等温线,3、等温、等压图像,竖直做垂线,判断:,mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g); HkJ/mol,300C,转 化 率,压强,0,P,等压线,200C,100C,m+n p+q, 0,五、等效平衡,在一定条件下(恒温恒容或恒温恒压),由不同 的起始加入达到相同的平衡效果,即平衡时 各物质的百分含量分别相同。这样的化学平 衡互称为等效平衡。,1、恒温恒容,,将生成物按反应方程式完全转化至反应物,若反应物物质的量相同,即可达到同一平衡状态,也互为等效平衡。,2SO2 + O2 2SO3(气),() ,() ,(),.,某 .,.,.,在一个恒温恒容的密闭容器中,加入mol A和 1mol B,发生反应 : 2 A(气)+ B(气) C (气) 下列配比作为起始物质,可达到同一平衡状态的是( ),A、4mol A + 2 mol B,B、4mol C,C、1.6 mol A + 0.8mol B + 0.mol C,D、 4mol A + 2 mol B + 3mol C,2、恒温恒容,,将生成物按反应方程式完全转化至反应物,若反应物物质的量比相同,即互为等效平衡状态,3、恒温恒压条件,将生成物按反应方程式完全转化至反应物,若反应物物质的量相同,即可达到同一平衡状态,也互为等效平衡。,在一个恒温恒容的密闭容器中,充入molA和molB,发生反应:A + B C 达平衡后,C的体积分数为,若维持容器体积不变,0.6molA、0.molB、.molC为起始物质,达到平衡后,C的体积分数不变,则值为,可能为,也可能为,只能为,只能为,无法确定,恒温恒压下 ,以下列配比发生反应:N2 + 3 H2 2 NH3互为等效平衡状态的是 N2 H2 NH3 A. 1 mol 3 mol 0 mol B. 0.5 mol 1.5 mol 0 mol C. 2 mol 6 mol 0 mol D. 0 mol 0 mol 2 mol,在一个体积恒定的密闭容器中,加入mol A和 1mol B,发生反应 :2 A(气)+ B(气) 3C (气) + D (气) ,若达平衡时,C的浓度为W mol/L。在恒温恒容条件下,按下列配比作为起始物质,达平衡后,C的浓度仍为W mol/L的是:,A、4mol A + 2 mol B,B、3mol C + 1 mol D,C、1 mol A + 0.5mol B + 1. 5mol C + 0. 5mol D,D、 4mol A + 2 mol B + 3mol C + 1 mol D,BC,在一个体积恒定的密闭容器中,N2与H2反应合成氨的反应达到平衡后,容器中含 1molN2 3molH2 1molNH3,保持温度不变,向该容器中再加1molN2 3molH21molNH3,下列说法正确的是( ) 正逆反应速率同时增大,平衡不移动 正逆反应速率同时增大,百分含量增大 正反应速率增大,逆反应速率减小,平衡向逆反应移动 正逆反应速率不变,平衡不移动,B,有两只密闭容器A 和B,有一个可移动的活塞,保持恒压,保持恒容开始时向中分别充入等量的体积比为:的和的混合气体,并使二者容积相等,试判断: )反应开始时及反应进行中与反应速率的大小关系 )当两容器均达平衡后,转化率的大小关系 )达平衡后,向中再分别充入等量的体积比为 :的和的混合气体 重新达到平衡后,中的质量分数( ),中的质量分数( )增大,减小,不变,综合练习2:,增大,不变,六、化学平衡常数,1、定义,在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,这个常数叫做该反应的化学平衡常数(简称平衡常数)。,2、表达式及单位,K的单位为(molL-1)n,3、注意问题,K只受到温度影响,与浓度无关,纯固体、液体浓度,一般不出现在表达式中,同一反应,系数不同,K值不同,K1 K2 , K1 = K22,一般来说, K 105,认为正反应进行得较完全 K 10-5 认为 正反应很难进行(逆反应较完全) 10-5 K 105 认为是可逆反应,N2(g)+O2(g) 2NO(g) K =110-30(298K),判断反应进行的程度,4、化学平衡常数意义,若正反应是吸热反应,升高温度,K 值增大;,若正反应是放热反应,升高温度,K值减少。,判断反应H,QC k , 未达平衡,逆向进行。,QC = k , 达平衡,平衡不移动。,QC k , 未达平衡,正向进行。,判断反应方向,例题:高炉炼铁中发生的反应有: FeO(s)+CO(g) Fe(s)+CO2(g); H , , =).,减小,否,例1:在某温度下,将H2(g)和I2(g)各0.1mol混合物充入10L的密闭容器中,充分反应达到平衡后,测得c(H2)=0.0080mol/L,求: (1)该反应的平衡常数 (2)在上述温度下,若充入的H2(g)和I2(g)各0.2mol,求达平衡时各物质的浓度。,例2:在密闭容器中充入 2.0mol CO和 10mol H2O(g),发生反应: CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) 800时反应达平衡,若k=1. 求: CO转化为CO2的 转化率。,1 、在某温度下,可逆反应: mA(g)+nB(g) pC(g) + qD(g)的平衡常数为,下列说法正确的是( ) .越大,达到平衡时,反应进行的程度越大 .越小,达到平衡时,反应物的转化率越大 .随反应物浓度改变而改变 .随温度改变而改变,2、在一定体积密闭容器中,进行如下反应: CO2(g)+H2(g) CO(g) +H2O(g), 其平衡常数和温度t的关系如下: (1)k的表达式为: (2)该反应为 反应(“吸热”或“放热”),吸热,(3)能判断该反应是否达到化学平衡状态的依据( ) .容器中压强不变 .混合气体中浓度不变 .v(H2)正=v(H2O)逆 D.c(CO2)=c(CO) (4)若c(CO2) .c(H2)=c(CO) .c(H2O),此时温度为 .,例1:合成氨的反应N2+3H22NH3在某温度下各物质的浓度平衡是:N2=3molL-1, H2=9molL-1,NH3 =4molL-1求该反应的平衡常数和N2、H2的初始浓度。,K=7.3210-3 初始N2、H2为5、15molL-1。,多重平衡规则 若干方程式相加(减),则总反应的平衡 常数等于分步平衡常数之乘积(商) 例1: 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 K1 2NO2 (g) N2O4 K2 2NO (g) +O2(g) N2O4 (g) K = K1 K2,例2: C (s) + CO2(g) 2CO(g) K C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g) K1 CO (g) +H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) K2 K = K1/K2,QC k,QC = k,QC k,逆向进行,平衡不移动,正向进行,K 105,认为正反应进行得较完全 K 10-5 认为 正反应很难进行(逆反应较完全) 10-5 K 105 认为是可逆反应,N2(g)+O2(g) 2NO(g) K =110-30(298K),D. CO(g)C(s)1/2O2,B. 2N2O5(g)4NO2(g)O2(g),A. (NH4 )2CO3(s)NH4HCO3(s)+NH3(g),C. MgCO3(s)MgO(s)CO2(s),常温下下列反应向那个方向进行?,化学反应进行的快慢,化学反应的限度,化学反应进行的方向,化学反应速率,化学平衡, ?,化学反应原理,第二章 化学反应速率和化学平衡,第四节 化学反应进行的方向,镁条燃烧; 酸碱中和; 铁器暴露在潮湿空气中会生锈; 甲烷和氧气的混合气体遇明火就燃烧, 锌遇CuSO4溶液自动反应生成Cu和ZnSO4等,自然界中水总是从高处往低处流; 电流总是从高电势流向低电势; 室温下冰块自动融化; 墨水扩散; 食盐溶解于水; 火柴棒散落等。,自发过程:在一定条件下,不借助外部力量就能自动进行的过程,自发反应:在给定的一组条件下,一个反应可以自发地进行到显著程度,就称为自发反应。,镁条燃烧; 酸碱中和; 甲烷和氧气的混合气体遇明火就燃烧,自然界中水总是从高处往低处流; 电流总是从高电势流向低电势;,1、反应方向的焓判据(能量判据),体系趋向于从高能状态转变为低能状态,H0的放热反应有利于反应自发进行,这时体系会对外做功或者释放热量,“放热反应可以自发进行,吸热反应不能自发进行”,你同意这种观点吗?,NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)= CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l) H=37.3KJ/mol,(NH4)2CO3(s)= NH4HCO3(s)+NH3 (g) H=37.3KJ/mol,室温下冰块自动融化; 室温下水变水蒸气 硝酸铵溶解于水; 墨水扩散; 火柴棒散落等。,2、反应方向的熵判据(混乱度判据),状态函数,符号为“S”.单位: Jmol-1K-1,熵,混乱度越高,熵值就越大。,热力学上用来表示混乱度,S=S生成物总熵S反应物总熵,S(s) S(l) S(g),熵判据,大多数自发进行的反应趋向于使体系的混乱度增大(即熵变S0)的倾向,,化学反应的越大,越有利于反应自发进行,在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大,这个原理叫做熵增原理,判断下列过程的熵变大于零还是小于零 1、H2O(s)H2O(l)H2O(g) 2、CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 3、NaOH(s)=Na+(aq)+OH-(aq) 4、N2(g)+3H2(g) 2NH3(g),S0,S0,S0,S0,少数熵减小的反应,在一定条件下也可以自发地进行,自发进行,不自发进行,不能定性判断,不能定性判断,H0,H0,H0,H0,S0,S0,S0,S0,CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) H0 反应在常温常压下不能自发进行,但在较高温度下可以自发进行,反应能否自发进行,还与什么因素有关?,3、自由能判据(复合判据),G= HTS,G:自由能,状态函数 G:自由能变化量(自由能变),G0的反应可自发进行,G0的反应不可自发进行,练习3,碳铵(NH4)2CO3在室温下就能自发地分解产生氨气,对其说法中正确的是 A、碳铵分解是因为生成了易挥发的气 体,使体系的熵增大。 B、碳铵分解是因为外界给予了能量 C、碳铵分解是吸热反应,根据能量判据 不能自发分解 D、碳酸盐都不稳定,都能自发分解。,A,信息:体系自由能变化( G )综合考虑了焓变和熵变对反应体系的影响: G= H-TS(为热力学温度)。在恒温、恒压下,用G判断化学反应自发进行的方向显得更为科学(当G 0时可自发进行)吉布斯自由能。,自发进行,不自发进行,低温时,高温时,低温时,高温时,低温不自发,高温自发,低温自发,高温不自发,H,练习:,下列说法不正确的是 A. 焓变是一个与反应能否自发进行有关的因素,多数的能自发进行的反应是放热反应。 B. 在同一条件下不同物质有不同的熵值,其体系的混乱程度越大,熵值越大。 C. 一个反应能否自发进行取决于该反应放热还是吸热 D. 一个反应能否自发进行,与焓变和熵变的共同影响有关,C,下列说法正确的是( ) A、凡是放热反应都是自发的,由于吸热反应都是非自发的; B、自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减少或不变; C、自发反应在恰当条件下才能实现; D、自发反应在任何条件下都能实现。 自发进行的反应一定是( ) A、吸热反应; B、放热反应; C、熵增加反应;D、熵增加或者放热反应。,C,D,250C和1.01105Pa时,反应 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g); H=56.76kJ/mol,自发进行的原因是( ) A、是吸热反应; B、是放热反应; C、是熵减少的反应; D、熵增大效应大于能量效应。,D,某化学反应其H= 122 kJmol-1, S=231 Jmol-1K-1,则此反应在下列 哪种情况下可自发进行 ( ) A在任何温度下都能自发进行 B在任何温度下都不能自发进行 C仅在高温下自发进行 D仅在低温下自发进行,A,2KClO3(s)=2KCl(s)+3O2(g),H = -78.03 kJmol-1,S = 494.4 Jmol-1K-1,CO(g)=C(s,石墨)+1/2O2(g),H = 110.5 kJmol-1,S = -89.36 Jmol-1K-1,第三章 水溶液中的离子平衡,第一节 弱电解质的电离,一、强弱电解质,1、电解质与非电解质,电解质,在水溶液中或熔化状态下能导电的化合物,化合物,常见的电解质:,金属氧化物,酸 碱 盐,水,范围:,前提:,水溶液,或,熔化状态,导电,自身,非电解质,在水溶液中和熔化状态下都不导电的化合物,常见的非电解质,非金属氧化物(除H) 乙醇等绝大多数有机物 NH3,练习: 指出下列物质属于电解质、非电解质 H2SO4、HCl、SO3、Cl2、KOH、 AgNO3、CO、H2O、NH3、Na2SO4、 BaSO4、Al(OH)3、CuSO45H2O、Cu、 盐酸、CH3COOH,练习: 指出下列物质属于电解质、非电解质 H2SO4、HCl、SO3、Cl2、KOH、 AgNO3、CO、H2O、NH3、Na2SO4、 BaSO4、Al(OH)3、CuSO45H2O、Cu、 盐酸、CH3COOH,Na b. Br2 c.CaO d.Al2O3 e. SO3 f. H2S g. H2SO4 h. HCl HClO j. HF k. Ba(OH)2 NH3H2O m. NaCl n. BaSO

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