（北京专用）2020届高考化学一轮复习专题十八烃及其衍生物的结构与性质课件.pptx

专题十八 烃及其衍生物的结构与性质,高考化学 (北京专用),五年高考,A组 自主命题北京卷题组,考点一 烃、卤代烃,1.(2017北京理综,9,6分)我国在CO2催化加氢制取汽油方面取得突破性进展,CO2转化过程示意 图如下:,下列说法 的是 ( ) A.反应的产物中含有水 B.反应中只有碳碳键形成 C.汽油主要是C5C11的烃类混合物 D.图中a的名称是2-甲基丁烷,答案 B 反应中既有碳碳键的形成,又有碳氢键的形成。,思路梳理 仔细观察示意图,挖掘出潜在的信息。图示上面反映的是转化过程信息,图示下面 反映的是反应物和产物信息。,疑难突破 反映的是主要物质的转化,有些产物并没有标示出来,可根据质量守恒定律 分析得出反应产物中含有水。,2.(2016北京理综,9,6分)在一定条件下,甲苯可生成二甲苯混合物和苯。有关物质的沸点、熔 点如下:,下列说法不正确的是 ( ) A.该反应属于取代反应 B.甲苯的沸点高于144 C.用蒸馏的方法可将苯从反应所得产物中首先分离出来 D.从二甲苯混合物中,用冷却结晶的方法可将对二甲苯分离出来,答案 B B项,甲苯的沸点应比苯的高,比对二甲苯的。,规律方法 结构相似的有机物,相对分子质量越大(或碳原子数越多),熔沸点越高。,思路分析 甲苯生成二甲苯是甲苯苯环上的氢被甲基代替,属于取代反应;甲苯的相对分子质 量比二甲苯小,故沸点比二甲苯低;苯的沸点与二甲苯的沸点相差较大,可以用蒸馏的方法分 离;对二甲苯的熔点较高,冷却时最先析出,故能用冷却结晶的方法将对二甲苯从二甲苯的混合 物中分离出来。,3.(2012北京理综,28,17分)优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料PMnMA的合 成路线如下: 已知芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如: +RX (R为烷基,X为卤原子) (1)B为芳香烃。,由B生成对孟烷的反应类型是 。 (CH3)2CHCl与A生成B的化学方程式是 。 A的同系物中相对分子质量最小的物质是 。 (2)1.08 g的C与饱和溴水完全反应生成3.45 g白色沉淀。E不能使Br2的CCl4溶液褪色。 F的官能团是 。 C的结构简式是 。 反应的化学方程式是 。 (3)下列说法正确的是(选填字母) 。 a.B可使酸性高锰酸钾溶液褪色 b.C不存在醛类同分异构体 c.D的酸性比E弱 d.E的沸点高于对孟烷,(4)G的核磁共振氢谱有3种峰,其峰面积之比为321。G与NaHCO3反应放出CO2。反应 的化学方程式是 。,答案 (1)加成(还原)反应 +(CH3)2CHCl 苯 (2)碳碳双键 (3)ad (4),解析 (1)B为芳香烃,则B中有苯环,而对孟烷中有六元环结构,故由B生成对孟烷的反应为加成反 应,从氧化还原反应的角度来看属于还原反应。对比(CH3)2CHCl与对孟烷的结构,可知A为甲苯。 (2)1.08 g的C与饱和溴水完全反应生成3.45 g白色沉淀,则C为酚类物质,(CH3)2CHCl与C反应生 成的D可经三步反应转化为对孟烷。从组成与结构上分析,C为甲基苯酚,甲基与酚羟基有 邻、间、对三种位置关系,根据反应前后物质质量关系可知C的结构为 时符合 题意,则D为 。E不能使Br2的CCl4溶液褪色,说明E中不含酚羟基, 则反应 应为D与H2发生的加成反应。 (3)a项,B属于苯的同系物,可被酸性KMnO4溶液氧化为 而使之褪 色;b项,C有醛类同分异构体,如 ;c项,D为酚类,E为醇 类,D的酸性比E强;d项,E中含有OH,分子间能形成氢键,其沸点比对孟烷高。,(4)由“G与NaHCO3反应放出CO2”可知G中含有COOH,结合G的分子式可知其仅含有1个 COOH,根据G的核磁共振氢谱知其应为,4.(2013北京理综,12,6分)用下图所示装置检验乙烯时不需要除杂的是 ( ),考点二 醇、酚,答案 B CH3CH2Br+NaOH CH2 CH2+NaBr+H2O,由于乙醇具有挥发性,且能与 KMnO4酸性溶液反应,但不与Br2的CCl4溶液反应,故A项中需除杂,B项中不需除杂;CH3CH2OH CH2 CH2+H2O,由于浓H2SO4具有脱水性和强氧化性,反应产物中会含有CO2、 SO2杂质,SO2具有还原性,能使KMnO4酸性溶液褪色,同时生成的SO2携带水也能和Br2发生反 应,使Br2的CCl4溶液褪色,所以,C、D选项中必须除杂。,审题技巧 注意溴乙烷、乙醇分别发生消去反应制备乙烯过程中混入的杂质对检验乙烯的 影响。,解题关键 全面掌握相关物质的物理、化学性质,并能灵活运用到相关问题中是解题的关 键。,5.(2017北京理综,25,17分)羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物,合成路线如下图所示: 已知: RCOOR+ROH RCOOR+ROH(R、R、R代表烃基) (1)A属于芳香烃,其结构简式是 。B中所含的官能团是 。 (2)CD的反应类型是 。,考点三 醛、羧酸和酯,(3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料,选用必要的无机试剂合成E,写出有关化学方程式: 。 (4)已知:2E F+C2H5OH。F所含官能团有 和 。 (5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应,写出有关化合物的结构简式:,答案 (17分) (1) 硝基 (2)取代反应 (3)2C2H5OH+O2 2CH3CHO+2H2O 2CH3CHO+O2 2CH3COOH CH3COOH+C2H5OH CH3COOC2H5+H2O (4) (5),解析 A属于芳香烃,结合C的分子式可推出A为苯;E为酯,且仅以乙醇为原料就可合成,很容易 推出E为CH3COOCH2CH3;结合2E F+C2H5OH及羟甲香豆素的结构可推出F为 。,疑难突破 (5)对比D、F及羟甲香豆素的结构简式,充分利用题给信息,分析得出中间产物的 结构简式。,1.(2018课标,9,6分)苯乙烯是重要的化工原料。下列有关苯乙烯的说法错误的是 ( ) A.与液溴混合后加入铁粉可发生取代反应 B.能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C.与氯化氢反应可以生成氯代苯乙烯 D.在催化剂存在下可以制得聚苯乙烯,考点一 烃、卤代烃,B组 统一命题、省（区、市）卷题组,审题方法 苯乙烯分子中含有苯环和碳碳双键,苯环上的氢原子在铁粉作用下可以与液溴发 生取代反应;碳碳双键可以与酸性KMnO4溶液发生氧化反应,可以与卤化氢发生加成反应。,答案 C 本题考查苯和烯烃的性质。A项,加入铁粉,苯乙烯苯环上的氢原子可以与液溴发 生取代反应,正确;B项,苯乙烯分子中含有碳碳双键,可以与酸性KMnO4溶液发生氧化反应,使 酸性KMnO4溶液褪色,正确;C项,苯乙烯与氯化氢在一定条件下发生加成反应,生成 或 ,错误;D项,苯乙烯分子中含有碳碳双键,可以发生加聚反应生成 聚苯乙烯,正确。,2.(2017课标,9,6分)化合物 (b)、 (d)、 (p)的分子式均为C6H6,下列说法正确的是 ( ) A.b的同分异构体只有d和p两种 B.b、d、p的二氯代物均只有三种 C.b、d、p均可与酸性高锰酸钾溶液反应 D.b、d、p中只有b的所有原子处于同一平面,答案 D 苯(C6H6)的同分异构体有很多种,如分子内有两个碳碳三键的链状烃,分子内有两个 碳碳双键和一个碳碳三键的链状烃等,A项错误;苯(b)的二氯代物有三种: ,d的二氯代物有六 种: ,p的二氯代物有三种: ,B项错误;苯(b)中的碳碳键是介于碳碳 单键和碳碳双键之间的独特的键,p分子中的碳原子均为饱和碳原子,二者都不能与酸性高锰 酸钾溶液反应,而d分子中有碳碳双键,能够与酸性高锰酸钾溶液反应,C项错误;d、p分子内都 有饱和碳原子,所有原子不可能共平面,D项正确。,知识归纳 典型有机物的空间结构,3.(2016课标,9,6分)下列关于有机化合物的说法正确的是 ( ) A.2-甲基丁烷也称为异丁烷 B.由乙烯生成乙醇属于加成反应 C.C4H9Cl有3种同分异构体 D.油脂和蛋白质都属于高分子化合物,答案 B A项,异丁烷为2-甲基丙烷;B项,乙烯和水通过加成反应可制得乙醇;C项,C4H9Cl的同 分异构体有4种;D项,油脂不属于高分子化合物。,易混易错 本题易错选D项,个别学生误认为油脂相对分子质量较大,为高分子化合物。,4.(2016课标,10,6分)已知异丙苯的结构简式如下,下列说法错误的是 ( ) A.异丙苯的分子式为C9H12 B.异丙苯的沸点比苯高 C.异丙苯中碳原子可能都处于同一平面 D.异丙苯和苯为同系物,答案 C 与苯环直接相连的碳原子所连的原子呈四面体形,因此异丙苯中所有碳原子不可 能共平面,错误。,5.(2016课标,8,6分)下列各组中的物质均能发生加成反应的是 ( ) A.乙烯和乙醇 B.苯和氯乙烯 C.乙酸和溴乙烷 D.丙烯和丙烷,答案 B 乙醇、溴乙烷、丙烷均不能发生加成反应,A、C、D均不正确。氯乙烯的结构简 式为CH2 CHCl,含有碳碳双键,能发生加成反应;苯在一定条件下可与H2发生加成反应,故B 项正确。,规律方法 能发生加成反应的官能团或物质有: 、 、 、 、含苯环的物质等。,6.(2018天津理综,7节选)(5)用Mg制成的格氏试剂(RMgBr)常用于有机合成,例如制备醇类化合 物的合成路线如下: RBr RMgBr (R:烃基;R:烃基或H) 依据上述信息,写出制备 所需醛的可能结构简式: 。,答案 (5)CH3CH2CHO,CH3CHO,解析 (5)结合已知信息可推出 可以由 和CH3MgBr反应后 酸化得到,也可以由 和CH3CH2MgBr反应后酸化得到。,7.(2019课标,36,15分)环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘 结性能,已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线: 已知以下信息:,回答下列问题: (1)A 是一种烯烃,化学名称为 ,C中官能团的名称为 、 。 (2)由B生成C的反应类型为 。 (3)由C生成D的反应方程式为 。 (4)E的结构简式为 。 (5)E的二氯代物有多种同分异构体,请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简 式 、 。 能发生银镜反应;,核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积比为321。 (6)假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1 mol单一聚合度的G,若生成的NaCl和H2O的 总质量为765 g,则G的n值理论上应等于 。,答案 (1)丙烯 氯原子 羟基 (2)加成反应 (3) (4) (5) (6)8,解析 本题涉及的知识点有有机物结构与性质、反应类型判断、特定结构同分异构体数目 判断、聚合度计算等。通过有机合成信息,考查学生接收、整合化学信息的能力。从分子水 平认识物质的组成、结构、性质和变化,体现宏观辨识与微观探析的学科核心素养。 (1)根据题意可知A是一种烯烃,则A为丙烯。 (2)通过比较A、B、C的分子式和合成路线中的反应条件,可知AB、BC分别发生了取代 反应、加成反应,A、B、C的结构简式分别为CH3CH CH2、ClCH2CH (或 )。 (3)对比C、D的结构简式可知,C通过分子内取代反应生成D。 (4)利用信息,由F逆推可知E的结构简式为 。 (5)能发生银镜反应,则含有醛基;核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积比为321,说明结构中存,在甲基(CH3),且分子结构高度对称,则可能的结构有两种: 、 。 (6)由信息可知,当有1 mol D参与反应时,生成NaCl和H2O的总质量为76.5 g。因此当生成的 NaCl和H2O的总质量为765 g时,有10 mol D参与了信息中的反应,再根据聚合物G两侧端基 的结构以及信息,可推出G的n值为8。,审题指导 推断有机物结构应合理利用反应条件、分子式差异和已知有机物的结构简式,采 用正推法、逆推法,确定相关有机物的结构。,8.(2016浙江理综,26,10分)化合物X是一种有机合成中间体,Z是常见的高分子化合物,某研究小 组采用如下路线合成X和Z: 已知:化合物A的结构中有2个甲基 RCOOR+RCH2COOR 请回答: (1)写出化合物E的结构简式 ,F中官能团的名称是 。 (2)Y Z的化学方程式是 。,(3)G X的化学方程式是 , 反应类型是 。 (4)若C中混有B,请用化学方法检验B的存在(要求写出操作、现象和结论) 。,答案 (1)CH2 CH2 羟基 (2) (3) +CH3CH2OH 取代反应 (4)取适量试样于试管中,先用NaOH中和,再加入新制氢氧化铜悬浊液,加热,若产生砖红色沉 淀,则有B存在,解析 A的化学式为C4H10O,且A的结构中有2个甲基,A能连续两次被氧化,故A的结构简式为 ;A在催化剂作用下被O2氧化生成B,B为 ;B被氧化 生成C,C为 ;D能在催化剂作用下与HCl反应生成C2H3Cl,则D为 ;D在催化剂作用下与H2发生加成反应生成E,E为CH2 CH2;E在催化剂作用下与 H2O发生加成反应生成CH3CH2OH(F);C和F在H+作用下发生酯化反应生成的G为 ,利用已知信息知X为 ;Y为 CH2 CHCl,Y在催化剂作用下发生加聚反应生成的Z为 。 (1)结合以上分析知化合物E的结构简式为CH2 CH2;F(CH3CH2OH)中官能团的名称是羟基。,(2)Y(CH2 CHCl)在催化剂作用下发生加聚反应生成Z( )的化学方程式是 nCH2 。 (3)由已知信息知G( )转化为X的化学方程式为 +CH3CH2OH;该反应是取代反应。 (4)C( )中混有B( ), 检验B的存在只需要检验 ,可用NaOH和新制的Cu(OH)2悬浊液,操作为取适量试样于,试管中,先用NaOH中和,再加入新制Cu(OH)2悬浊液,加热,若产生砖红色沉淀,则有B存在。,9.(2019天津理综,1,6分)化学在人类社会发展中发挥着重要作用,下列事实不涉及化学反应的 是 ( ) A.利用废弃的秸秆生产生物质燃料乙醇 B.利用石油生产塑料、化纤等高分子材料 C.利用基本的化学原料生产化学合成药物 D.利用反渗透膜从海水中分离出淡水,考点二 醇、酚,答案 D 本题涉及生产生活中化学知识的应用,考查学生接受、吸收、整合化学信息的能 力,化学与STSE的联系体现了科学探究与创新意识的学科核心素养。 A项,秸秆的主要成分是纤维素,用来生产乙醇发生了化学变化;B项,石油是由多种小分子组成 的混合物,利用石油生产高分子材料涉及化学变化;C项,由基本化学原料生产化学合成药物涉 及化学变化;D项,反渗透膜法分离出淡水不涉及化学变化,故选D。,解题关键 熟悉化学变化的概念,理解化学变化的实质是有新物质生成。,10.(2017课标,10,6分)下列由实验得出的结论正确的是 ( ),答案 A CH2 CH2+Br2 ,Br2被消耗,生成无色的1,2-二溴乙烷,1,2-二溴乙烷 可溶于四氯化碳,A正确;金属钠可与乙醇和水反应产生可燃性气体,但没有说明产生气体的快 慢,故不能证明乙醇分子中的氢和水分子中的氢具有相同的活性,B不正确;2CH3COOH+CaCO3 Ca(CH3COO)2+H2O+CO2,该反应说明乙酸的酸性强于碳酸,C不正确;CH4+Cl2 CH3Cl +HCl,HCl能使湿润的石蕊试纸变红,D不正确。,知识拓展 OH中氢原子的活性 HOHCH3CH2OH,11.(2015重庆理综,5,6分)某化妆品的组分Z具有美白功效,原从杨树中提取,现可用如下反应制 备: + 下列叙述错误的是 ( ) A.X、Y和Z均能使溴水褪色 B.X和Z均能与NaHCO3溶液反应放出CO2 C.Y既能发生取代反应,也能发生加成反应 D.Y可作加聚反应单体,X可作缩聚反应单体,答案 B A项,X、Z分子中均含酚羟基,Y分子中含碳碳双键,溴水与X、Z可发生取代反应,与 Y可发生加成反应,都能使溴水褪色;B项,X、Z分子中都没有羧基,不能与NaHCO3溶液反应生 成CO2;C项,Y分子中苯环上的氢原子可以发生取代反应,Y分子中含碳碳双键及苯环,可发生加 成反应;D项,Y分子中含碳碳双键,能发生加聚反应生成高分子化合物,X属于酚,可发生缩聚反 应生成高聚物。,12.(2019课标,36,15分)氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的 一种方法: 回答下列问题: (1)A的化学名称为 。 (2) 中的官能团名称是 。 (3)反应的类型为 ,W的分子式为 。 (4)不同条件对反应产率的影响见下表:,上述实验探究了 和 对反应产率的影响。此外,还可以进一步探究 等对反应产率的影响。 (5)X为D的同分异构体,写出满足如下条件的X的结构简式 。 含有苯环;有三种不同化学环境的氢,个数比为621;1 mol的X与足量金属Na反应可 生成 2 g H2。 (6)利用Heck反应,由苯和溴乙烷为原料制备 ,写出合成路线 。(无机试剂任选),答案 (1)间苯二酚(1,3-苯二酚) (2)羧基、碳碳双键 (3)取代反应 C14H12O4 (4)不同碱 不同溶剂 不同催化剂(或温度等) (5) (6),解析 本题涉及的考点有有机官能团的识别、有机物的命名、同分异构体的书写、有机合 成路线的设计等。通过对流程图和表格的分析,考查了接收、整合化学信息的能力。以氧化 白藜芦醇W的合成为载体,体现了证据推理与模型认知这一学科核心素养。同时体现化学在 社会发展、科技进步、生产生活中的价值。 (1)A中两个酚羟基处于间位,所以A的名称为间二苯酚或1,3-苯二酚。 (2)丙烯酸中含有两种官能团:碳碳双键和羧基。 (3)反应,D中两个甲基被两个氢原子取代。 (4)题表6组实验中,碱与溶剂均为变量,探究了不同碱和不同溶剂对反应产率的影响。另外催 化剂具有选择性,不同的催化剂也可能对反应产率有影响,还可以进一步探究催化剂对反应产 率的影响。 (5)由条件可知X分子中应含有两个甲基且结构高度对称;由条件可知X分子中应含有两 个酚羟基。,(6)结合题中W的合成方法可知,要合成 ,需合成 和 ;结合AB,由 合成 ;结合原料 和CH3CH2Br,利用取代 反应与消去反应合成 ,据此写出合成路线。,13.(2015广东理综,9,4分)下列叙述和均正确并有因果关系的是 ( ),考点三 醛、羧酸和酯,答案 A A项,1-己醇的沸点比己烷的沸点高,沸点不同且互溶的两种液体可用蒸馏法分离, 叙述和叙述均正确且存在因果关系;B项,叙述正确,叙述错误,原电池工作时不需要外 接电源;C项,叙述和叙述均正确,但二者不存在因果关系;D项,叙述正确,叙述错误, NaCl固体不导电。,14.(2015课标,8,6分)某羧酸酯的分子式为C18H26O5,1 mol该酯完全水解可得到1 mol羧酸和 2 mol乙醇,该羧酸的分子式为 ( ) A.C14H18O5 B.C14H16O4 C.C16H22O5 D.C16H20O5,答案 A 1 mol该羧酸酯和2 mol H2O反应得1 mol羧酸和2 mol C2H5OH,根据原子守恒可知羧 酸的分子式为C14H18O5。,15.(2019天津理综,8,18分)我国化学家首次实现了膦催化的(3+2)环加成反应,并依据该反应,发 展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。 已知(3+2)环加成反应:,回答下列问题: (1)茅苍术醇的分子式为 ,所含官能团名称为 ,分子中 手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为 。 (2)化合物B的核磁共振氢谱中有 个吸收峰;其满足以下条件的同分异构体(不考虑手 性异构)数目为 。 分子中含有碳碳三键和乙酯基(COOCH2CH3) 分子中有连续四个碳原子在一条直线上 写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式 。 (3)C D的反应类型为 。 (4)D E的化学方程式为 ,除E外该反应另一产物的系统命名为 。 (5)下列试剂分别与F和G反应,可生成相同环状产物的是 (填序号)。 a.Br2 b.HBr c.NaOH溶液 (6)参考以上合成路线及条件,选择两种链状不饱和酯,通过两步反应合成化合物M,在方框中写,出路线流程图(其他试剂任选)。,答案 (18分)(1)C15H26O 碳碳双键、羟基 3 (2)2 5 和 (3)加成反应或还原反应 (4) 2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇 (5)b (6),解析 本题考查了有机化合物的组成与结构、烃及烃的含氧衍生物等知识,通过(3+2)环加成 反应的信息应用及茅苍术醇合成路线的分析,考查了学生运用化学术语及文字、图表、模型 进行表达及分析和解决化学问题的能力。通过有机物的结构简式与性质的分析和应用,体现 了宏观辨识与微观探析的学科核心素养。通过中草药活性成分茅苍术醇的合成应用体现了 化学的有用性和引导基础教育关注社会发展、科技进步和生产生活的态度。 由(3+2)环加成反应的信息,可推知A与B发生环加成反应生成C,C与H2发生加成反应生成D,D 与CH3OH在浓H2SO4,加热条件下发生酯交换反应生成E。 (1)由题干中茅苍术醇的结构简式和不饱和度,先查出有15个碳原子,计算出有26个氢原子,所 以其分子式是C15H26O,所含官能团是碳碳双键、羟基。因为连有四个不同原子或原子团的碳 原子为手性碳原子,所以茅苍术醇分子中有3个手性碳原子: 。 (2)化合物B的结构简式可写成 ,所以核磁共振氢谱中有两个,吸收峰,峰面积比为13;满足题设条件的同分异构体有: 、 、 、 、 ;其中碳碳三键和乙酯基 直接相连的是 和 。 (3)因为C中五元环上有碳碳双键,而D中没有碳碳双键,所以CD的反应类型为加成反应或还 原反应。 (4)DE发生了取代反应(酯交换反应),化学方程式为 ,则另一 产物的系统名称为2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇。,(5)F和G互为同分异构体,与HBr发生加成反应时,H原子加在连氢原子多的碳原子上,所以产物 相同,故选b。 (6)利用(3+2)环加成反应的信息,对M( )进行逆推应该有一步加H2消除碳碳双键 和环加成反应,故两种链状不饱和酯应该是: 与 或 与CH2 CHCOOCH3,依此和题干信息写出路线流程图。,试题评析 该题难度适中,重点考查了学生利用陌生信息处理实际有机合成问题的能力,试题 中连续出现(3+2)环加成反应、手性碳原子、乙酯基、FG重排等新信息。在同分异构体、 手性碳原子以及补充路线流程图三个设问中增强了区分度。在同分异构体书写方面,学生容 易忽视“连续四个碳原子在一条直线上”这条信息而产生错误。,16.(2018天津理综,8,18分)化合物N具有镇痛、消炎等药理作用,其合成路线如下: (1)A的系统命名为 ,E中官能团的名称为 。 (2)AB的反应类型为 ,从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为 。 (3)CD的化学方程式为 。,(4)C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应;且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反 应,产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有 种,若W的核磁共振氢谱具有 四组峰,则其结构简式为 。 (5)F与G的关系为(填序号) 。 a.碳链异构 b.官能团异构 c.顺反异构 d.位置异构 (6)M的结构简式为 。 (7)参照上述合成路线,以 为原料,采用如下方法制备医药中间体 。 该路线中试剂与条件1为 ,X的结构简式为 ;试剂与条件2为 ,Y的结构简式为 。,答案 (18分)(1)1,6-己二醇 碳碳双键,酯基 (2)取代反应 减压蒸馏(或蒸馏) (3) (4)5 (5)c (6) (7)HBr, O2/Cu或Ag,解析 (2)B中混有的杂质应是A、HBr及A与HBr反应可能生成的二溴代物,B与其他物质的沸 点有较大的差距,通过蒸馏的方式可以提纯B。(3)CD的反应是C和乙醇间的酯化反应,书写 该化学方程式时要注意反应条件及反应的可逆性。(4) 的同分异构体W能 发生银镜反应且1 mol W最多与2 mol NaOH反应,说明W中含有HCOO;W和NaOH反应的产 物之一可被氧化成二元醛,则反应产物为甲酸钠和一种二元醇(两个羟基均位于端碳上),该二 元醇的两个羟基一个来自Br原子的水解,一个来自酯基的水解,则W的结构简式为 、 、 、 、 HCOOCH2(CH2)3CH2Br,共5种。五种分子中核磁共振氢谱有四组峰的是,(7)根据DE的转化可知 反应得到的,结合AB的转化可知试剂和条件1是HBr、加热。 由 制备 所 需试剂和条件2是O2、铜或银、加热。,规律方法 羧酸、酯类及羟基醛可形成类别异构。,17.(2016天津理综,8,18分)反-2-己烯醛(D)是一种重要的合成香料,下列合成路线是制备D的方 法之一。根据该合成路线回答下列问题: +A+E 已知: RCHO+ROH+ROH (1)A的名称是 ;B分子中的共面原子数目最多为 ;C分子中与环相连的三个基 团中,不同化学环境的氢原子共有 种。,(2)D中含氧官能团的名称是 ,写出检验该官能团的化学反应方程式: 。 (3)E为有机物,能发生的反应有: 。 a.聚合反应 b.加成反应 c.消去反应 d.取代反应 (4)B的同分异构体F与B有完全相同的官能团,写出F所有可能的结构: 。 (5)以D为主要原料制备己醛(目标化合物),将合成路线的后半部分补充完整。 目标化合物 (6)问题(5)的合成路线中第一步 反应的目的是 。,答案 (1)正丁醛或丁醛 9 8 (2)醛基 +2Ag(NH3)2OH +2Ag+3NH3+H2O或 +2Cu(OH)2+NaOH +Cu2O+3H2O (3)cd (4),(5) CH3(CH2)4CHO (6)保护醛基(或其他合理答案),解析 (1)B分子可表示为 ,虚线框中的6个原子与乙烯的 结构类似,肯定共面,根据单键可旋转的特点,可知CH2CH3中最多有3个原子可转到该平面,故 最多有9个原子共平面。C分子为非对称结构,与环相连的三个基团中每个碳原子上的氢原子 分别为一种化学环境的氢原子,共8种。 (2)D中的含氧官能团为醛基,检验醛基可通过银镜反应或和新制的Cu(OH)2悬浊液反应。,(3)根据题中信息,可由C D+A+E推断出E为CH3CH2OH,E可发生的反应有消去反应及取代 反应。 (4)书写同分异构体时要注意题中未注明不包含立体异构。 (5)由中间体转化为目标化合物,需两步:第一步去掉 (和H2加成),第二步将 转化为醛基(根据已知信息写反应条件)。,(6)原料中有CHO,目标化合物中也有CHO,第一步反应的目的为保护醛基,防止和H2加成 时醛基被还原成醇羟基。,评析 本题考查有机化学基础知识,内容丰富,涉及原子共面问题、不同化学环境氢原子的 判断、化学方程式的书写、同分异构体的书写等知识,难度不算太大,但得满分也实属不易。,18.(2016四川理综,10,16分)高血脂严重影响人体健康,化合物E是一种临床治疗高血脂症的药 物。E的合成路线如下(部分反应条件和试剂略): B C (C15H20O5) D E 已知: (R1和R2代表烷基),请回答下列问题: (1)试剂的名称是 ,试剂中官能团的名称是 ,第步的反应类型是 。 (2)第步反应的化学方程式是 。 (3)第步反应的化学方程式是 。 (4)第步反应中,试剂为单碘代烷烃,其结构简式是 。 (5)C的同分异构体在酸性条件下水解,生成X、Y和CH3(CH2)4OH。若X含有羧基和苯环,且X 和Y的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰,则X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式 是 。,答案 (1)甲醇 溴原子 取代反应 (2) +2CH3OH (3) +CO2 (4)CH3I (5),解析 (1)CH3OH的名称是甲醇,BrCH2CH2CH2Br中官能团的名称是溴原子。 (2) 分子中含有羧基,CH3OH分子中含有羟基,羧基与羟基可以发生酯化反应, 故第步反应的化学方程式是: +2CH3OH +2H2O。 (3) 分子中含有酯基,在NaOH溶液和加热条件下发生水解反应 生成B( ),B中加入稀盐酸酸化生成C ( ),根据题中已知信息知第步反应的化学方程式是,+CO2。 (4)D为 ,对比D和E的结构简式可推出试剂(单碘代烷烃)的结构 简式是CH3I。 (5)依据题意,可推出C的同分异构体为 ,在酸性条件下水解生成的X为 ,Y为HOCH2CH2OH,故X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简 式是 。,评析 本题以药物合成为背景,考查有机化学基础知识、有机推断的方法及有机物结构简 式和化学方程式的书写。虽然所给物质结构复杂,但试题难度不大。,1.(2015安徽理综,26,16分)四苯基乙烯(TPE)及其衍生物具有聚集诱导发光特性,在光电材料等 领域应用前景广阔。以下是TPE的两条合成路线(部分试剂和反应条件省略): (1)A的名称是 ;试剂Y为 。 (2)BC的反应类型是 ;B中官能团的名称是 ;D中官能团的名称是 。 (3)EF的化学方程式是 。,考点一 烃、卤代烃,C组 教师专用题组,(4)W是D的同分异构体,具有下列结构特征:属于萘( )的一元取代物;存在羟甲 基(CH2OH)。写出W所有可能的结构简式: 。 (5)下列说法正确的是 。 a.B的酸性比苯酚强 b.D不能发生还原反应 c.E含有3种不同化学环境的氢 d.TPE既属于芳香烃也属于烯烃,答案 (1)甲苯 酸性KMnO4溶液 (2)取代反应 羧基 羰基 (3) +NaOH +NaBr (4) 、 (5)ad,解析 (1)甲苯可以被酸性高锰酸钾溶液氧化生成 。(3)EF是卤代烃的水解,条件 是NaOH水溶液。(4)D的分子式为C13H10O,萘的分子式为C10H8,侧链上除了有CH2OH结构外 还应有一个“ ”。(5)羧基的酸性强于酚羟基;D可以发生还原反应;E分子中有4 种不同化学环境的氢;TPE中既有苯环,又有碳碳双键,既属于芳香烃也属于烯烃。,2.(2015重庆理综,10,14分)某“化学鸡尾酒”通过模拟臭虫散发的聚集信息素可高效诱捕臭 虫,其中一种组分T可通过下列反应路线合成(部分反应条件略)。 G (1)A的化学名称是 ,AB新生成的官能团是 。 (2)D的核磁共振氢谱显示峰的组数为 。 (3)DE的化学方程式为 。 (4)G与新制的Cu(OH)2发生反应,所得有机物的结构简式为 。 (5)L可由B与H2发生加成反应而得,已知R1CH2Br+ , 则M的结构简式为 。 (6)已知 ,则T的结构简式为 。,答案 (1)丙烯 Br (2)2 (3)CH2BrCHBrCH2Br+2NaOH +2NaBr+2H2O (4) (5) (6),解析 (1)A为丙烯,AB是A分子中CH3上的一个氢原子被溴原子取代的过程,新生成的官 能团是Br。(2)CH2BrCHBrCH2Br分子中有2种不同化学环境的氢原子,其核磁共振氢谱有2 组峰。(4) 。(5) L,故L为CH3CH2CH2Br,由题给信息可知 +CH3CH2CH2Br ,故M的结构简式 为 。(6)由题给信息知T的结构简式为 。,评析 本题综合考查有机物的结构、性质及其相互转化。(5)、(6)两小题突出考查新信息 的获取、处理及迁移应用能力,能力考查层级为综合应用。试题难度不大,为中等偏易题。,3.(2015天津理综,8,18分)扁桃酸衍生物是重要的医药中间体。以A和B为原料合成扁桃酸衍生 物F的路线如下: D F,考点二 醇、酚,(1)A分子式为C2H2O3,可发生银镜反应,且具有酸性,A所含官能团名称为 。 写出A+BC的化学反应方程式: 。 (2)C( )中、3个OH的酸性由强到弱的顺序是 。 (3)E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物,E分子中不同化学环境的氢原子有 种。 (4)DF的反应类型是 ,1 mol F在一定条件下与足量NaOH溶液反应,最多消 耗NaOH的物质的量为 mol。 写出符合下列条件的F的所有同分异构体(不考虑立体异构)的结构简式: 。 属于一元酸类化合物,苯环上只有2个取代基且处于对位,其中一个是羟基 (5)已知: A有多种合成方法,在方框中写出由乙酸合成A的路线流程图(其他原料任选)。 合成路线流程图示例如下: H2C CH2 CH3CH2OH CH3COOC2H5,答案 (1)醛基、羧基 + (2) (3)4 (4)取代反应 3 、 、 、 (5)CH3COOH,解析 (1)A能发生银镜反应且具有酸性,说明A分子中含有醛基和羧基,结合A的分子式可确 定其为 ;由A与C的结构可逆推出B为苯酚,故相关反应方程式为 + 。(3)依题意可确定E为 ,其分子中含有4种不同化学环境的氢原子。(4)DF 的过程中羟基被溴原子取代。中和1 mol F中的酚羟基需消耗1 mol NaOH,中和 1 mol F水解 生成的1 mol HBr及1 mol COOH共需消耗2 mol NaOH,故1 mol F最多可消耗3 mol NaOH。 符合题给两个条件的F的同分异构体有如下4种: 、,、 、 。(5)由题给信息知:CH3COOH ,由 合成 ,只需经水解、酸化、催化氧化即可。,4.(2014重庆理综,10,14分)结晶玫瑰是具有强烈玫瑰香气的香料,可由下列反应路线合成(部分 反应条件略去):,(1)A的类别是 ,能与Cl2反应生成A的烷烃是 。B中的官能团是 。 (2)反应的化学方程式为 。 (3)已知:B 苯甲醇+苯甲酸钾,则经反应路线得到的产物加水萃取、分液,能除去的副 产物是 。,(4)已知: ,则经反应路线得到一种副产物,其核磁 共振氢谱有4组峰,各组吸收峰的面积之比为 。 (5)G的同分异构体L遇FeCl3溶液显色,与足量饱和溴水反应未见白色沉淀产生,则L与NaOH的 乙醇溶液共热,所得有机物的结构简式为 。(只写一种),答案 (1)卤代烃 CH4或甲烷 CHO或醛基 (2) +CH3COOH +H2O (3)苯甲酸钾 (4)1244 (5) 或,解析 (1)A的组成元素为C、H、Cl,所以A为卤代烃;A分子中只有一个C原子,所以能与Cl2反 应生成A的烷烃是CH4。B中的官能团是醛基。 (2)由G和J的结构简式知,G与CH3COOH反应生成了J,所以化学方程式为 + CH3COOH +H2O。 (3)苯甲酸钾是一种钾盐,可溶于水,而苯甲醇不易溶于水,所以在用水萃取时,苯甲酸钾溶于水, 而苯甲醇与水分层,能除去的副产物是苯甲酸钾。 (4)由题给反应可知,反应生成的G能与 继续反应生成副产物 ,所以其核磁共振氢谱中4组吸收峰的面积之比为1244。 (5)L能与FeCl3溶液发生显色反应,所以L中含酚羟基,但与饱和溴水反应未见沉淀,则酚羟基的,邻、对位已有取代基,同时L能与NaOH的乙醇溶液在加热条件下发生消去反应,因此,L的结构 简式为 或 或 或 ,则L与NaOH的乙醇溶液共热,发生消去反应,产物为 或 。,5.(2014山东理综,11,5分)苹果酸的结构简式为 ,下列说法正确 的是 ( ) A.苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种 B.1 mol苹果酸可与3 mol NaOH发生中和反应 C.1 mol苹果酸与足量金属Na反应生成1 mol H2 D. 与苹果酸互为同分异构体,考点三 醛、羧酸和酯,答案 A 苹果酸中含有OH和COOH,二者均能发生酯化反应,A项正确;1 mol苹果酸只能 与2 mol NaOH发生中和反应,B项错误;1 mol苹果酸与足量金属Na反应生成1.5 mol H2,C项错 误; 与苹果酸是同种物质,D项错误。,6.(2014山东理综,34,12分)【化学有机化学基础】 3-对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体,其合成路线如下: +CO B E 已知:HCHO+CH3CHO (1)遇FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有 种。B中含氧官能 团的名称为 。 (2)试剂C可选用下列中的 。 a.溴水 b.银氨溶液 c.酸性KMnO4溶液 d.新制Cu(OH)2悬浊液 (3) 是E的一种同分异构体,该物质与足量NaOH溶液共,热的化学方程式为 。 (4)E在一定条件下可以生成高聚物F,F的结构简式为 。,答案 (1)3 醛基 (2)b、d (3) +2NaOH +CH3CH CHCOONa+H2O (配平不作要求) (4),解析 (1)遇FeCl3溶液显紫色说明苯环上连有OH,符合要求的同分异构体的结构简式为 、 、 。分析题中已知信息可推出B应为 ,其含氧官能团为醛基。 (2)对比B、D的结构简式,结合CHO的性质,可推知试剂C为银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊 液。 (3)根据酯在碱性条件下发生水解反应的一般规律可写出化学方程式,书写时不要忽略酚羟基 与NaOH的反应。,(4)E的结构简式应为 ,分子中含有 ,生成高聚物的反应应为 加聚反应,依据烯烃发生加聚反应的规律可推出F的结构简式为 。,考点一 烃、卤代烃,三年模拟,A组 20172019年高考模拟考点基础题组,1.(2019北京石景山期末,12)在一定条件下,甲苯可生成二甲苯的混合物和苯。有关物质的沸 点、熔点如下:,下列说法不正确的是 ( ) A.苯、甲苯、对二甲苯属于同系物 B.推测甲苯的沸点高于80 而低于138 C.甲苯生成二甲苯和苯的反应属于取代反应 D.用蒸馏的方法能从二甲苯混合物中分离出对二甲苯,答案 D A项,苯、甲苯、对二甲苯属于同系物;B项,苯、甲苯、二甲苯随着相对分子质量 的增大,熔、沸点依次增大,甲苯的相对分子质量比对二甲苯小、比苯大,故沸点比对二甲苯 低、比苯高;C项,甲苯变成二甲苯、苯的反应属于取代反应;D项,对二甲苯、邻二甲苯和间二 甲苯的沸点相差不大,不能用蒸馏的方法从二甲苯混合物中分离出对二甲苯。,解题关键 本题考查苯及其同系物,涉及物质的分离和提纯、有机反应类型、有机物沸点的 比较,根据表格中的数据分析问题、解决问题是解答关键。,思路分析 苯、甲苯、二甲苯分子中都只含有一个苯环,分子组成上相差若干个CH2原子团, 通式为CnH2n-6,属于同系物;有机物分子中碳原子个数不同、侧链的位置及数目不同,熔、沸点 不同。,2.(2019北京海淀一模,25)“点击化学”是指快速、高效连接分子的一类反应,例如铜催化的 Huisgen环加成反应: 我国科研人员利用该反应设计、合成了具有特殊结构的聚合物F并研究其水解反应。合成线 路如下图所示:,已知: + +H2O (1)化合物A的官能团是 。 (2)反应的反应类型是 。 (3)关于B和C,下列说法正确的是 (填字母序号)。 a.利用质谱法可以鉴别B和C b.B可以发生氧化、取代、消去反应 c.可用酸性高锰酸钾溶液检验C中含有碳碳三键 (4)B生成C的过程中还有另一种生成物X,分子式为C3H6O,核磁共振氢谱显示只有一组峰,X的,结构简式为 。 (5)反应的化学方程式为 。 (6)E的结构简式为 。 (7)为了探究连接基团对聚合反应的影响,设计了单体K,其合成路线如下,写出H、I、J的结构 简式: H I J K H: 、I: 、J: 。 (8)聚合物F的结构简式为 。,答案 (1)醛基和溴原子(CHO、Br) (2)取代反应 (3)ab (4) (5) + +H2O (6),(7)H: I: J: (8) 或 或,(结构合理即可),解析 (1)A的官能团为醛基和溴原子。 (2)反应为 + +HBr,反应类型为取代反应。 (3)a项,根据B和C的结构可知,二者的相对分子质量不同,可用质谱法鉴别,正确;b项,B结构中含 有醛基、碳碳三键、羟基,可以发生氧化反应、取代反应、消去反应,正确;c项,C结构中存在 醛基,也可以使酸性高锰酸钾溶液褪色,错误。 (4)由B C的反应,结合X核磁共振氢谱只有一组峰可知,X为丙酮,结构简式为 。 (5)对比C的结构和D的分子式,结合已知信息,可知C D为醛基和氨基脱去一分子水的反,应,所以反应的化学方程式为 + +H2O。 (6)对比D、E、G的结构或分子式,结合题给反应可知E的结构简式为 。 (7) 在催化剂的作用下被氧化为H( ),结合反应 可推出I为 ,结合反应和K的结构可推出J为,。 (8)根据题意,结合G和E的结构,利用已知信息,可推出F。,解题关键 对已知反应的分析和对该信息的迁移应用是解题的关键。已知反应的实质是醛 基与氨基先发生加成反应,然后消去一个H2O分子。,3.(2018北京东城期末,15)某医药中间体F的制备流程如下(部分产物已略去)。 已知:RCOOR1+R2CH2COOR3 (R、R1、R2、R3代表烃基) (1)F中含有的官能团的名称是羰基和 。 (2)电石(CaC2)与水反应生成乙炔的化学方程式是 。 (3)A不能发生银镜反应,则A的结构简式是 。 (4)反应中,属于加成反应的是 (填序号)。,(5)反应的化学方程式是 。 (6)反应的化