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第三节 化学平衡常数 化学反应进行的方向,考向一 化学平衡常数的计算与应用 【通考点融会贯通】 1.化学平衡常数的理解 (1)与化学方程式书写形式的关系。 对于同一可逆反应,正反应的平衡常数等于逆反应的 平衡常数的倒数,即:K正= 若化学方程式中的化 学计量数等倍扩大或缩小,尽管是同一反应,平衡,常数的表达式也会发生改变。,(2)与反应热的关系。 若正反应吸热,升温时,K值增大;若正反应放热,升温时,K值减小。,(3)与物质状态的关系。 由于固体或纯液体的浓度视为常数,所以在平衡常数表达式中不再写出。 稀溶液中进行的反应,如有水参加,由于水的浓度视为常数而不必出现在表达式中。,非水溶液中进行的反应,若有水参加或生成,则应出 现在表达式中。如: CH3COOH(l)+CH3CH2OH(l) CH3COOCH2CH3(l) +H2O(l),K=,2.化学平衡常数的应用 (1)判断、比较可逆反应进行的程度。 一般来说,一定温度下的一个具体的可逆反应:,(2)判断正在进行的可逆反应是否达到平衡或反应进 行的方向。 对于可逆反应:mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),若 Qc= 则将Qc和K作比较可判断可逆反应所 处的状态。,(3)判断可逆反应的反应热。 升高温度,若K值增大,则正反应为吸热反应;若K值减小,则正反应为放热反应。,【通考题触类旁通】 角度1 化学平衡常数的表达式 1.(2019邯郸模拟)某温度下,在一个2 L的密闭容器 中,加入4 mol A和2 mol B进行如下反应:3A(g)+2B(g) 4C(s)+2D(g)。反应一段时间后达到平衡,测得 生成1.6 mol C,则下列有关说法正确的是 ( ),A.该反应的化学平衡常数表达式是 B.此时,B的平衡转化率是40% C.增大该体系的压强,平衡向右移动,化学平衡常数增 大 D.增加B,平衡向右移动,B的平衡转化率增大,【解析】选B。A项,纯固体不能在表达式中出现;B项, 生成1.6 mol的C则反应掉0.8 mol的B,则B的转化率为 100%=40%,B正确;C项,化学平衡常数只与温度有 关;D项,B的平衡转化率减小。,2.(2019宜昌模拟)反应物和生成物均为气态的平衡 体系,平衡常数表达式为K= 有关该平衡体 系说法不正确的是 ( ) A.升高温度,该反应平衡常数K一定发生改变 B.增大压强,w的质量分数减小 C.该反应的化学方程式为3z(g)+2w(g) x(g)+2y(g) D.增大x气体浓度平衡向正反应方向移动,【解析】选D。A项,升高温度,化学平衡向吸热的方向 移动,因此化学平衡常数一定发生变化,故A正确;B项, 根据化学平衡常数表达式可知,反应物w、z计量数之 和为3+2=5;生成物x、y计量数之和为1+2=3,因此增大 压强时,化学平衡向正反应方向移动,因此w质量分数 减小,故B正确;C项,化学平衡常数表达式中,生成物位 于分子位置,其幂为计量数,反应物位于分母位置,幂,为计量数,所以化学方程式可写为3z(g)+2w(g) x(g)+2y(g),故C正确;D项,x为生成物,增大x浓度,化 学平衡向逆反应方向移动,故D错误。,角度2 化学平衡常数的计算 3.(2019山东济南模拟)在一定温度下,反应N2(g) +3H2(g) 2NH3(g)的反应热和化学平衡常数分别为 H和K,则相同温度时反应4NH3(g) 2N2(g)+6H2(g) 的反应热和化学平衡常数为 ( ) A.2H和2K B.-2H和K2 C.-2H和K-2 D.2H和-2K,【解析】选C。根据热化学方程式的意义,4NH3(g) 2N2(g)+6H2(g)的反应热为-2H,再根据平衡常 数的表达式,得出其平衡常数为K-2,C项正确。,4.(2019成都模拟)在300 mL的密闭容器中,放入镍 粉并充入一定量的CO气体,一定条件下发生反应:Ni(s) +4CO(g) Ni(CO)4(g),已知该反应平衡常数与温度 的关系如下表:,下列说法不正确的是 ( ) A.上述生成Ni(CO)4(g)的反应为放热反应 B.25 时反应Ni(CO)4(g) Ni(s)+4CO(g)的平衡 常数为210-5 C.80 达到平衡时,测得n(CO)=0.3 mol,则Ni(CO)4,的平衡浓度为2 molL-1 D.80 时,测得某时刻,Ni(CO)4、CO浓度均为 0.5 molL-1,则此时v(正)v(逆),【解析】选D。随着温度的升高,平衡常数逐渐减小, 说明升高温度,平衡向逆反应方向移动,因此正反应是 放热反应,A项正确;逆反应的平衡常数是正反应的倒 数,B正确;选项C中,根据80 时平衡常数的表达式可 知,Ni(CO)4的平衡浓度为2 molL-1,C正确;如果80 时,测得某时刻,Ni(CO)4、CO浓度均为0.5 molL-1,则此时 =82,反应向逆反应方向进行,则此时 v(正)v(逆),D项错误。,5.在温度T时将NH4HS(s)置于抽真空的容器中,当反应 NH4HS(s) NH3(g)+H2S(g)达到平衡时,测得总压力 为p,则该反应的平衡常数Kp为 ( ),【解析】选C。 NH4HS(s) NH3(g)+ H2S(g) 开始时 0 0 平衡时 p p 则该反应的平衡常数Kp=p(H2S)p(NH3)= p p = p2。,6.(新题预测)已知某化学反应的平衡常数表达式为 K= 在不同的温度下该反应的平衡常数值 分别为,下列有关叙述不正确的是 ( ) A.该反应的化学方程式是:CO(g)+H2O(g) CO2(g) +H2(g) B.上述反应的正反应是放热反应 C.如果在一定体积的密闭容器中加入CO2和H2各1 mol, 5 min后温度升高到830 ,此时测得CO2为0.4 mol时, 该反应为平衡状态,D.某温度下,如果平衡浓度符合下列关系式: 判断此时的温度是1 000 ,【解析】选C。根据平衡常数表达式知,CO、H2O(g)为 反应物,CO2和H2为生成物,且各物质的化学计量数均为 1,A项正确;由表中数据知升高温度K值减小,故正反应 为放热反应,B项正确;C项中5 min时CO2、H2、CO、 H2O(g)的物质的量分别为0.4 mol、0.4 mol、0.6 mol、 0.6 mol,Qc= K=1.00,故此时反应向,生成CO2的方向进行,C项错误;D项中将题给关系变形 为 0.60,对应温 度为1 000 ,D项正确。,【加固训练】 1.(2019西安模拟)已知450 时,反应H2(g) +I2(g) 2HI(g)的K=50,由此推测在450 时,反 应2HI(g) H2(g)+I2(g)的化学平衡常数为 ( ) A.50 B.0.02 C.100 D.无法确定,【解析】选B。此二者的平衡常数互为倒数,则B正确。,2.(2019江苏宜兴模拟)不同温度时反应2HI(g) I2(g)+H2(g)的平衡常数如下:350 时为66.9,425 时为54.4,490 时为45.9。HI的转化率最高是在 ( ) A.490 B.425 C.350 D.无法确定,【解析】选C。对于可逆反应,在一定温度下达到化学 平衡,对应一个化学平衡常数,温度发生变化时,化学 平衡被破坏,达到新的平衡时,平衡常数也会随之发生 变化。平衡常数不受压强和浓度影响,只随温度的变 化而变化,而且平衡常数越大,反应越彻底。比较题中 所给的三个温度的平衡常数可知,350 时的平衡常 数最大,故350 时,HI的转化率最高。,考向二 化学反应进行的方向 【通考点融会贯通】 (1)化学反应的方向,(2)一般规律 H0的反应任何温度下都能自发进行; H0,S0,S0时,高温下反应能自发进行。,(3)温度与反应方向的关系图为,【通考题触类旁通】 角度1 自发反应与自发过程 1.判断反应过程自发性的目的是 ( ) A.判断反应的方向 B.确定反应是否一定发生 C.判断反应过程发生的速率 D.判断反应过程的热效应,【解析】选A。判断反应过程的自发性,只是指出一定条件下反应自动发生的趋势,即反应发生的可能性,并不能说明反应能否实际发生,A项正确。,2.(2019北京西城模拟)判断下列过程熵变的正负(填“0”或“0”): (1)溶解少量蔗糖于水中,S_。 (2)纯碳和氧气反应生成CO(g),S_。 (3)液态水蒸发变成水蒸气,S_。 (4)CaCO3(s)加热分解生成CaO(s)和CO2(g),S_。,【解析】(1)蔗糖溶于水形成溶液混乱度增大。(2)反应气体分子数增多是熵增大的过程。(3)液态水变为气态水,是熵值增大的过程。(4)反应气体分子数增多是熵增大的过程。,答案:(1)0 (2)0 (3)0 (4)0,角度2 化学反应进行方向的判断 3.(2019太原模拟)化学反应方向的确定不仅与焓变(H)有关,也与温度(T)、熵变(S)有关,实验证明,化学反应的方向应由H-TS确定,若H-TS0则自发进行,否则不能自发进行。下列说法中不正确的是 ( ),A.在温度、压强一定的条件下,焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向 B.温度、压强一定时,放热的熵增加反应一定能自发进行 C.反应焓变是决定反应能否自发进行的唯一因素 D.固体的溶解过程与熵变有关,【解析】选C。H-TS0时反应能自发进行,所以焓变和熵变是一定温度下化学反应能否自发进行的复合判据,A项正确、C项错误;放热反应的焓变小于零,熵增加反应熵变大于零,根据H-TS0,放热的熵增加反应一定能自发进行,B项正确;固体的溶解过程,体系的混乱度增大,它是熵增加的过程, D项正确。,4.已知下列过程都能自发进行,其中不能用“焓判据”解释的是 ( ) A.2Na(s)+Cl2(g)=2NaCl(s) H0 D.2Mg(s)+O2(g)=2MgO(s) H0,【解析】选C。放热反应过程中,体系能量降低,具有自发进行的倾向,也就是说,H0,按焓判据反应不能发生,而题给条件是能自发进行,所以不能用“焓判据”解释。,【加固训练】 1.(2019信阳模拟)下列说法中正确的是 ( ) A.能自发进行的反应一定能迅速发生反应 B.非自发进行的反应一定不可能发生反应 C.能自发进行的反应实际可能没有发生反应 D.常温下,2H2O 2H2+O2,即常温下水的电解是 自发反应,【解析】选C。H-TS这个判据指的是在温度、压 强一定的条件下,化学反应自动发生的趋势,即反应发 生的可能性,它并不能说明在该条件下一个可能自发 进行的化学反应能否实际发生,因为化学反应能否实 际发生还涉及到反应速率问题,A项错误;非自发不含 有“不可能”之意。例如:水的分解在常温常压下是 非自发的,但在通直流电条件下,电解生成氢气和氧气,只不过消耗了其他能量,B项错误;水在常温常压下电解才发生分解,即环境对它做电功才能使它发生,所以是非自发反应,D项错误。,2.(2019新乡模拟)下列反应中,S最大的是 ( ) A.CaCO3(s)= CaO(s)+CO2(g) B.2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g) C.N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) D.CuSO4(s)+5H2O(l)=CuSO45H2O(s),【解析】选A。对同一物质来说,S(g)S(l)S(s),B、C、D均为熵减少的反应,即S均小于零;只有A是熵增加的反应,故选A。,3.(2019芜湖模拟)下列有关说法完全正确的是 ( ) A.放热反应均是自发反应 B.S为正值的反应均是自发反应 C.物质的量增加的反应,S为正值 D.如果H和S均为正值,当温度升高时,反应可能自发进行,【解析】选D。大多数放热反应可自发进行,但有些放热反应需在一定条件下才能引发反应,如炭的燃烧等,A项错误;S为正值,即熵值增加的变化,不一定是自发反应,如

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