醇酚醚一.ppt

醇 酚 醚 R-O-H Ar-O-H R-O-R,含-OR(H)结构的化合物,第一节 醇,一、 醇的分类和命名 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成 的衍生物（R-OH）,脂肪醇： 2-丙烯-1-醇,脂环醇: 环己醇 2-环己烯-1-醇,芳香醇:,饱和醇,不饱和醇,醇,1. 根据羟基所连的烃基的结构不同，可分为脂肪醇、脂环醇 和芳香醇,又可分为饱和醇和不饱和醇。,（一） 醇的分类,苯甲醇,3-苯基-2-丙烯-1-醇,甲醇,2 按羟基所连碳原子的种类分为 伯醇（1o 醇） R-CH2-OH 仲醇（2o 醇） 叔醇 （3o 醇）,3 按所含羟基数目不同分为,含有一个羟基的醇为一元醇；含有二个或三个羟基的醇为二元醇和三元醇；又称多元醇。,1,3-丙二醇,丙三醇,（1）普通命名法 烃基名称 + “醇”,例： 甲醇， 乙醇， 异丙醇，叔丁醇，烯丙醇,（二）醇的命名,（2）系统命名法 原则：以醇为母体,选择含羟基的最长碳链为主链, 从离 羟基最近的一端开始编号。,3- 苯基-2-丁醇,1,2-丙二醇,比相应的烷烃的沸点高100120（形成分子间氢键的原因）, 如乙烷的沸点为-88.6，而乙醇的沸点为78.3。,甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；C4以上则随着碳链的增长溶解度减小（烃基增大，其遮蔽作用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键）；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇（b.p.=197）、丙三醇（b.p.=290）可与水混溶。,（一）醇的物理性质,二、醇的理化性质,2R OH + 2Na 2RONa + H2,反应活性：甲醇伯醇仲醇叔醇,RONa+ H2O ROH +NaOH,1、与活泼的金属反应,（二） 醇的化学性质,醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定 影响，反应的部位有 COH、OH、和CH。,分子中的CO键和OH键都是极性键，因而醇分子中有两个反 应中心; 又由于受CO键极性的影响，使得H具有一定的活性， 所以醇的反应都发生在这三个部位上。,2与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法）,反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性： HI HBr HCl 醇的活性次序： 烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH,伯醇 仲醇 叔醇,室温下1小时也不反应 5分钟内出现混浊 立即发热、混浊或分层,卢卡斯（Lucas ）试剂：浓HCl + 无水ZnCl2 可用于鉴别伯、仲、叔醇,与无机含氧酸的反应 (如：HNO3, HNO2, H2SO4, H3PO4等),甘油三硝酸酯,(可用作缓解心绞痛药物),3. 酯化反应,另外，磷酸以酯的形式广泛存在于机体中，如：核酸、磷脂和ATP中 都有磷酸酯结构；体内的某些代谢过程是通过具有磷酸酯结构的中间体 来完成的。,4. 氧化反应 常用氧化剂： K2Cr2O7、 KMnO4等。,仲醇:,叔醇：在该条件下不被氧化。 (因-碳上没有氢原子）,伯醇:,5、脱水反应,醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生分子内或分子间的脱水反应。,醇的脱水反应活性： 3R-OH 2R-OH 1R-OH,主要生成札依采夫烯（即主要产物是双键碳上连有 最多烃基的烯烃） 例如：,三、重要的醇,（一） 甲醇 有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服10ml失 明，30ml致死。,（三） 丙三醇（甘油）,（二） 乙醇,临床用75的乙醇溶液做外用消毒剂；也是重要的有机溶剂和化工原料，例如制成碘酊（I2+KI+C2H5OH）,具有润肤作用，临床上常用甘油栓或50甘油溶液灌肠， 以治疗便秘。,第八章 醇酚醚（二）,【教学目标】 1掌握酚、醚的结构、命名和化学性质 2熟悉酚、醚的物理性质 3了解重要酚、醚及在医学上的应用 【教学重点】 酚、醚的化学性质 【教学难点】 酚、醚的化学性质 【教学方法】 讲授，演示，练习,第二节 酚（Ar-OH）,酚,苯酚 萘酚,-萘酚 -萘酚,一、酚的分类与命名：,1、酚的分类：,另外，根据酚羟基的个数，分为：一元酚、二元酚和多元酚。,酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体，再加上其它取代基的名称和位次。特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名。,2命名,1，3-苯二酚 （间-苯二酚） （儿茶酚）,例如：,2羟基苯甲酸 （水杨酸）,二、酚类的化学性质,p-共轭效应,酚的结构：,苯酚的结构,p- 共轭效应的结果： 1、减小了C-O键的极性，使-OH不容易离去。 2、增加了O-H键的极性，使酚表现出弱酸性。 3、苯环上的电子云密度增加，有利于苯环上 的亲电取代反应（邻、对位定位基）。,（一）弱酸性,不反应,酚不能溶于NaHCO3溶液，羧酸可以，利用此性质可以 将醇、酚和羧酸进行分离,CH3COOHH2CO3 H2OCH3CH2OH 4.76 6.4 10 15.7 17,pka:,酸性强弱顺序：,P76 问题4,思考:,（二）与FeCl3的显色反应,酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应， 故此反应可用来鉴定酚。,不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。与FeCl3的显色反应 并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。,（三）芳环上的亲电取代反应,苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2，4，6三溴苯酚白色沉淀。,反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生成沉淀。 故此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。,1. 卤代反应,苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。,邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了分子内 的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢 键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体 低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。,2. 硝化反应,3. 磺化反应,三、重要的酚 苯酚（石炭酸） 苯酚能凝固蛋白质，有杀菌作用，用作消毒剂和防腐剂。,2. 维生素E（ - 生育酚）,临床上常用于治疗先兆性和习惯性流产，也用来治疗痔疮、 冻疮、肌痉挛、胃和十二指肠溃疡等。 可作为人体内一种自由基清除剂或抗氧剂，有延缓衰老作用。,第三节 醚,一、醚的分类和命名,O为sp3杂化,1分类,1） 简单醚：在“醚”字前面写出两个烃基的名称。 例如，乙醚、二苯醚等。 2） 混醚： 是将小基排前大基排后；芳基在前烃基在后， 称为某基某基醚。 例如：,3）结构复杂的醚用系统命名法命名。 例如：,2命名,二、醚的性质,2. 醚的化学性质,1. 醚的物理性质 室温下，大多为液体，有特殊气味；密度小于水；沸点 与分子质量相近的烷烃近似。其氧原子与水分子可形成氢键 ，在水中有一定的溶解度。,醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的H而生成烊盐。,烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。,醚长期与空气接触下，会慢慢生成不易挥发的过氧化物。,检验方法：用淀粉碘化钾试纸检验，若变蓝色， 表明有过氧化物存在 除去过氧化物的方法： （1）加入还原剂5%的FeSO4于醚中振摇后蒸馏。 （2）贮藏时在醚中加入少许金属钠。,过氧化物不稳定，加热时易分解而发生爆炸，因此，醚类应尽量避免暴露在空气中，一般应放在棕色玻璃瓶中，避光保存。 蒸馏放置过久的乙醚时，要先检验是否有过氧化物存在，且不要蒸干。,三、重要的醚,曾用作吸入麻醉剂，但会产生恶心，呕吐等副作用， 现已由氟烷CF3CHClBr等代替。,乙醚：,问题8-1,按醇的不同分类法，说明下列各醇分别属于哪一类？并用系统命名法命名：,2,3-丁二醇,1,2-二苯基丙醇,(E)-3-甲基环己醇,3-乙基-2-丁烯-2-醇,*,1R,3R,下列各醇分别进行酸催化下的分子内脱水反应，写出各醇所得的两种烯烃的结构式，并指出何者为主要产物？,问87-2,(1),主要产物,(2),+,主要产物,苯酚的分子量（94）与甲苯的分子量（92）近似，但苯酚的水溶度