EDTA滴定法测定水中硬度的不确定度评定.pdf

2 0 0 9 年第 2 7卷第 6 期 内 蒙 古 电 力 技 术 4 7 1 0 0 0 由 too l 转 化为 m mo | 的换 算 系数 。 3 标准不确定度的来源 ( 1 )水 样重 复 测定 时 ， 总重 复 性 引起 的标 准不 确 定度 u ( r e p ) ： ( 2 )基 准试 剂 Z n O 的称量 及 纯 度 、 摩 尔 质 量引 起 的标准不确定度 u ( m) 、 u ( p ) 、 u ( M) ； ( 3 )配制 5 0 0 mL Z n O标 准 溶 液体 积 引起 的标 准 不确定 度 u ( 铷) ； ( 4 )用 Z n O标定 E D T A溶液 时 ， 所加 Z n O 体 、 消 耗 的 E D T A 体 积 引起 的 标 准 不 确 定 度 ( ) 、 M ( 2 一 1 ) ； ( 5 )滴定水 样 时 ， 移 取水 样 体积 l ， 。 、 消 耗 E D T A 的体 积引 起 的标 准不 确定 度 M ( V 。 ) 、 u ( v ， 一 V ) 。 4 标准不确定度评定 4 1 ( p ) 的测定 通 过对 同一样 品进 行实 验 内部 比对试 验 得 出 一 组水样 硬度 数据 ， 见表 1 。计算 得 出标准 差 5 ( C ) = 0 0 0 6 3 mmo l L。 表 1 水样 硬 度重 复测 定 结 果 o i I 序号 3 4 5 6 硬度 l O 8 7 1 0 8 7 1 0 8 7 1 0 8 7 1 0 8 8 1 0 8 8 水样 硬度 由 2次 测量 的平 均值 给 出 故 重复 性 引 入的标 准不确 定 度分量 为 ： u ( r e p ) = S ( c ) x 2 = 0 0 0 4 4 mm o l L 。 4 2 1 1 ( 1 it1 ) 、 托 p ) 、 u ( M) 的 评定 4 2 1 u ( m) 的评 定 基 准 试 剂 Z n O 的 质 量 m采 用 分 辨 力 为 0 1 mg 、 最大允 差 为 0 5 m g的电子 天平 测量 ， m-= m 一 m ， 7 , 为 没有装 Z n 0时 1 0 0 m L烧杯 的 质量 ， m 为装有 Z n O时 1 0 0 m L烧杯 的质量 4 2 1 1 m 的测 量不 准 引起 的标准 不确 定度 评定 m称量 的不确定度来 自3个方面 ： 第一 称量 的重复 性 ， 可 以通 过 1 0次 重 复测 量 采 用 A 类方 法 评定 ， 已归人到被测量( 输出量) 的重复性中 此处不 重 复计 算 ： 第 二 由天平 称量 不 准 引 起 的不 确 定 度 按 B类 方 法评 定 ； 第 三 ， 天平 标 度 的可读 性 ( 数 字 分 辨力 ) 按 B类方法评定 ( 1 )天 平 测 量 误 差 引 起 的测 量 标 准 不 确 定 度 m J ) 电子 天 平 最 大允 许 误 差 0 5 mg 区 间半 宽 度 a ( mt ) = O 5 mg ， 服 从 均 匀 分 布 ， 包 含 因 子 K。 ( m) ： 、 3 ， 则 ： M B ， ( m1 ) = l ( 17 1 , 1 ) K1 ( m1 ) ： O 2 9 mg ； ( 2 )天平 读 数 分辨 力 引起 的标 准不 确 定 度 U S 2 ( m1 ) 天平 分辨力 0 1 m g ， 区间半 宽度 0 2 ( m。 ) = 0 0 5 mg ， 服从均 匀分 布 ， 包 含 因子 K ( m ) = 、 ， 则 ： U B 2 ( m1 ) = a ,2 ( m1 ) ( m1 ) = 0 0 2 9 mg ； ( 3 )m。 称量 的合 成标准 不确 定度 g C ( m ) 标 准 不 确定 度 U ( m。 ) 和 u ， ( m ) 互 不 相关 ， 采 用 方和根 方法 合成 给 出 “ m。 ) ： -gC ( m 1 ) = 、 M B I ( m 】 ) + B 2 ( m 1 ) = 0 2 9 m g 。 4 2 1 2质量 m 测 量 不 准 引 起 的 合 成标 准 不确 定 度 z C m2 ) 质量 。 与质 量 m 的标 准不 确定 度评定 方 法相 同。因此， tt C m ) = 而= 0 2 9 m g 。 4 - 2 1 3 m 称量 的不 确定 度评定 m。 和 m。 是用 同 1台 电子天 平 测量 的 ，是相 关 量 。但是 ， m 是 m。 和 m 的差值 ，其 系统 偏 差被 抵 消 ， 是 负相关 ( 相 关系数 接 近一 1 ) 。因此 ， 此 处采 用互 不相关 的合 成规 则 ( 方 和 根方 法 ) 进 行 合成 采用 相 对 标准 不确 定度 表示 。标 准不确定 度 ( m= 8 4 0 8 m g ) 为 ： ( m) = 、 “ c ( ， 1 ) + c 2 ( ) = 0 4 1 mg ； 相 对标 准不确 定 度为 ： U c ( m) = “ ( m) m= 4 8 8 x 1 0 。 4 2 2 u( P) 的评 定 Z n O 的 标 准 物 质 证 书 给 出 的 纯 度 P = 1 0 0 0 0 0 0 0 0 5 ， 视 为均 匀 分 布 ， 区 间 半 宽 度 n ， ，= 0 0 0 0 5 ， 包 含 冈子 K p = 、 ，由此 引起 的标 准 不 确 定度 Z ( P ) 为 ： u ( P) = a d K = 0 0 0 0 2 9 ； 纯度 P的相对 不确 定度 为 ： U ( P) = “ ( P) P = 2 9 x1 0 。 4 2 3“ ( ) 的评 定 查 相 对 原 子 量 表 氧 原 子 O 的 相 对 质 量 为 1 5 9 9 9 4 ( 3 )g to