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文档简介

系列微专题3:酸碱中和滴定的拓展应用中和滴定操作不仅适用于酸碱中和反应,还可迁移应用于氧化还原反应的定量测定。1原理:以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质;或者间接滴定一些本身并没有氧化性或还原性,但能与某些氧化剂或还原剂反应的物质。2试剂:常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、I2、K2Cr2O7等。常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。3指示剂:氧化还原滴定法的指示剂有三类:(1)氧化还原指示剂。(2)专用指示剂,如在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。(3)自身指示剂,如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时,滴定终点时溶液呈现高锰酸钾溶液的浅红色。4实例(1)KMnO4滴定H2C2O4溶液原理:2MnO6H5H2C2O4=10CO22Mn28H2O。指示剂:酸性KMnO4溶液本身呈紫红色,不用另外选择指示剂,当滴入最后一滴KMnO4溶液后,溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色,说明达到滴定终点。(2)Na2S2O3滴定碘液原理:2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI。指示剂:用淀粉作指示剂,当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后,溶液的蓝色褪去,且半分钟内不恢复原色,说明达到滴定终点。已知酸性高锰酸钾溶液可以和草酸钠、二氧化硫等物质发生氧化还原反应。(1) 酸性高锰酸钾溶液和草酸钠反应的离子方程式为MnOC2OHCO2Mn2H2O(未配平)。现称取草酸钠(Na2C2O4)样品1.34 g溶于稀硫酸中,然后用0.20 molL1的高锰酸钾溶液滴定(其中的杂质不跟高锰酸钾和稀硫酸反应),达到终点时消耗了15.00 mL的高锰酸钾溶液。KMnO4溶液应盛放在_(填“酸”或“碱”)式滴定管中。判断滴定达到终点时的现象是_。样品中草酸钠的质量分数为_。(2)请写出酸性高锰酸钾溶液和二氧化硫反应的离子方程式,并用单线桥法标出电子转移的方向和数目:_。解析:(1)KMnO4溶液有强氧化性,会腐蚀橡胶管,应盛放在酸式滴定管中;KMnO4溶液本身有颜色,在草酸钠没有被消耗完之前,溶液是无色的,当草酸钠反应完后,溶液中因存在MnO而呈浅红色;由得失电子守恒原理得2n(Na2C2O4)5n(KMnO4),n(Na2C2O4)7.5103mol,w(Na2C2O4)7.5103mol134 gmol11.34 g100%75%。(2)KMnO4与SO2反应时,SO2被氧化成SO,MnO被还原为Mn2。答案:(1)酸当滴入最后一滴KMnO4溶液时,溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色75%(2) 2H2O=5SO2Mn24H1中和滴定是一种操作简单、准确度高的定量分析方法。实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析,这些滴定分析均需要通过指示剂来确定滴定终点,下列对几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)中所用指示剂及滴定终点时的溶液颜色的判断不正确的是()A用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度:KMnO4浅红色B利用“AgSCN=AgSCN”原理,可用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度:Fe(NO3)3浅红色C利用“2Fe32I=I22Fe2”,用FeCl3溶液测量KI样品中KI的百分含量:淀粉蓝色D利用OHH=H2O来测量某盐酸的浓度时:酚酞浅红色CA中利用过量KMnO4本身的颜色来确定终点;B中利用Fe3能与KSCN结合成Fe(SCN)3,浅红色为终点;C中只要反应一开始就有I2生成,溶液就呈蓝色,无法判断终点;D中酚酞由无色滴定到浅红色为终点。2水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下:.取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合,反应生成MnO(OH)2,实现氧的固定。.酸化、滴定将固氧后的水样酸化,MnO(OH)2被I还原为Mn2,在暗处静置5 min,然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2OI2=2IS4O)。回答下列问题:(1)取水样时应尽量避免扰动水体表面,这样操作的主要目的是_。(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_。(3)Na2S2O3溶液不稳定,使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和_;蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用,其目的是杀菌、除_及二氧化碳。(4)取100.00 mL水样经固氧、酸化后,用a molL1Na2S2O3溶液滴定,以淀粉溶液作指示剂,终点现象为_;若消耗Na2S2O3溶液的体积为b mL,则水样中溶解氧的含量为_mgL1。(5)上述滴定完成时,若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏_(填“高”或“低”)。解析:(1)取水样时避免扰动水体表面,这样能保证所取水样中溶解氧量与水体中实际溶解氧量基本相同,以减小实验误差。(2)根据水样与Mn(OH)2碱性悬浊液反应生成MnO(OH)2,可写出固氧的反应为O22Mn(OH)2=2MnO(OH)2。(3)由于Na2S2O3溶液不稳定,使用前需标定,配制该溶液时无需用容量瓶,只需粗略配制,故配制Na2S2O3溶液时,还需要用到的玻璃仪器为量筒;所用蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用,这样能除去水中溶解的氧气和CO2,且能杀菌。(4)根据可知MnO(OH)2能将水样中的I氧化为I2,滴定过程中用淀粉溶液作指示剂,在滴定终点前淀粉遇I2变蓝,达到滴定终点时,I2完全被消耗,溶液蓝色刚好褪去。根据关系式O22MnO(OH)22I24Na2S2O3,结合消耗n(Na2S2O3)a molL1b103Lab103mol,可求出100.00 mL水样中溶解氧的质量为ab103mol32 gmol18ab103 g8ab mg,则该水样中溶解氧的含量为8ab mg0.100 00 L80ab mgL1。(5)滴定完成时,滴定管尖嘴处留有气泡,会导致读取的Na2S2O3为标准液体积偏小

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