聚偏二氯乙烯的研发与应用进展.pdf

综 述 合成树脂及塑料， 2 0 1 1 ， 2 8 ( 4 ) ： 7 7 CHI NA S YNT HE nC RES I N AND PI A S TI CS 聚偏二氯 乙烯的研发与应用进展 汪 多仁 ( 中国石油天然气股份有限公司吉林 石化分公司石井沟联 合化 工厂， 吉林 吉林 1 3 2 1 0 5 ) 摘要 ： 偏 二氯乙烯的生产方法包括 三氯乙烷法与高温热脱 氯化氢法 ， 聚偏 二氯 乙烯 ( P V D C) 的典型生产工 艺是悬浮聚合法 。 加入功能增塑剂后 的 P VD C可用于生产多层共挤薄膜 ， 生产成本低。 用于加工多层共挤 流延膜 、 多 层共挤吹塑膜和多层共挤 吹塑双 向拉伸膜具有 良好 的应用前景 。 关键词 ： 聚偏二氯乙烯丙烯酸树脂偏二氯乙烯增 塑剂 中图分类号 ： T Q 2 2 2 4 + 2 3 文献标识码 ： A 文章编号 ： 1 0 0 2 - 1 3 9 6( 2 0 1 1 ) 0 4 - 0 0 7 7 0 4 聚偏二氯乙烯(P V D c ) ， 结构式_ c l 厂 C H 七， 含 偏二 氯 乙烯 ( V D C ) 质 量分 数为 7 5 9 0 ， 相对 分子 质量 2 x 1 0 ， 软化 温 度 1 3 0 ， 是一 种 不燃 的 高结 晶性 白色 多孔 性粉末 。高 聚物溶 于 1 7 0 的 多氯 代苯 ， 低 聚物溶 于 四氢呋 喃等 溶剂 ， P V D C阻 隔性极佳 ， 对大多 数气体 和蒸 汽具 有 高的阻 隔性 。 与聚 乙烯 和聚苯 乙烯等树 脂共用 可生 产不 同性能 的产 品。虽然 V D C比氯 乙烯产 品少 ， 但 由于 V D C 具有许 多特殊 的性 能 ，使 其需求 快速 增长 。V D C 用途广 泛 ，可与 多种单体 共聚合 生成 一系列 具有 重 要用途 的新产 品 并开发 出许 多新 的用途 ， 因此 其开发 和研究十分 活跃 。 1 生产 工艺 1 1 VDC 1 1 1 三氯 乙烷法 用 l ， 1 ， 2 一 三 氯 乙烷为 原料 ，具 体又分 为 氢氧 化钠法 、 氢氧化钙 法和氢 氧化铵法 。 将三氯 乙烷脱 除氯化氢 ， 反应在 连续反应 器 内进行 ， 氢氧化 钠 与 三氯 乙烷 的摩尔 比为 1 1： 1 0 ， 反 应温度 为 6 0 ， 使 用 氢氧化钠 质量 分数 为 l 5 的溶液 所得 产 品 纯度 为 9 5 ， 收率为 9 5 。 使 用 氢 氧化 钙 为 原料 ， 浓 度为 2 0 0 g L ， 碳 酸 钙质量 分数小 于 2 0 ，氢氧 化钙与 三氯 乙烷 的摩 尔 比为 1 1 ： 1 0 。 反应过程 中可加入少量 的表面活 性 剂和水 以增加 接触效 果 ， 反 应温度 为 8 2 9 2。 为 简化 工 艺 可 使 反 应 和蒸 馏 在 同一 反应 器 内进 行 反应粗 品提纯 后得成 品 。 氢 氧化 铵法 是使 用 氢氧化 铵 代 替氢 氧 化钠 ， 氢氧化 铵与 三氯 乙烷 的摩尔 比为 2 0： 1 0 ，反 应 温度 1 1 5 o C 。 在较高 的压力下 可提高 收率 ， 三氯 乙 烷可 回收再用 。 1 1 2高温热脱 氯化氢 法 三 氯 乙烷 预 热 后 进 人 高 温 管 式 反 应 器 在 4 5 0 下脱 除氯化氢 ，生成 的氯化 氢气体 回收再 用 。 此法使用 三氧化 二铝 、 二 氧化硅 、 氯化 铜 、 氧化 镁 、 氯 化铯等 复配成溶 液复盐 作为催 化剂 可减少 副 产物二 氯乙烷 的生成并提 高产率 。 1 2 PVDC 1 2 1乳液 聚合法 采用 间歇 式聚合 或单体 加聚工 艺 。但 由于使 用 了较多 的乳 化剂 ，应 选择适 宜 的配方 和最先进 的设 备 及 精确 控 制 操 作 过 程 才能 获 得 高 质量 的 产 品 。 1 2 2悬浮聚 合法及应 用 w ( V D C ) 为 3 0 8 0 ， 其他单体 为 甲基 丙烯酸 甲酯 、 丙烯酸 甲酯 ( MA) 、 丙烯 酰胺 、 乙烯 、 顺酐等 。 V D C悬 浮 聚合 一般 选用 油溶 性 引发 剂f 如过 氧化 月桂 酰 、 过 氧 化 苯 甲酰 ( B P O) 、 过 氧 化 二 碳 酸 、 环 己酯 、 偶氮 二异 丁腈 等1 ， 聚合 温度 较高 时选 用 活性较低 的引发剂 ，温度较 低 时选用 活性 较高 的引发剂 。 VD C悬 浮 聚合 所 用 分 散 剂通 常 为 羟 丙基 甲 基 纤 维 素 ( H P MC ) 、 甲基 纤 维 素 f MC ) 、 纤 维 素 甲基 收 稿 日期 ： 2 0 1 1 - O 1 2 9 ： 修 回 日期 ： 2 0 1 1 - 0 4 2 7 。 作者简介 ： 汪多仁 ， 1 9 5 6年生 ， 高级 工程师 ， 1 9 8 1年毕业 于吉林 化工 学院有 机合 成专业 ， 现从 事英 、 法 、 德 、 俄 、 日 等语 言 的翻译 及新 产 品的 开 发工 作 。联 系 电话 ： ( 0 4 3 2 ) 6 9 58 71 3； E-ma i l ： t i a n q u e 2 0 0 2 h o t ma i l c o m 。 7 8 合成树脂及塑料 2 0 1 1年 第 2 8 卷 醚 、 聚乙烯 醇等 ， 一般选择 两种混合 使用 。发泡剂 一 般 为挥 发性 的物理发泡 剂 ，可选用 的烷烃类有 丙 烷 、 丁烷 、 异 丁烷 、 戊烷 等 ； 氯化 烷 烃类 有 氯 甲 烷 、 氯 乙烷 、 三氯一氟 甲烷 、 一 氯二氟 乙烷 、 二氯二 氟 乙烷等 氟氯代 烃 ： 醚类有 甲醚 、 甲乙醚 等 。发泡 剂选用一种 或两种 以上混合使 用 ，在树脂 中的质 量分数为 1 4 0 。应考虑发泡 剂对树脂 的溶解 性 、 沸点 以及在发 泡温度下 的蒸气 压等的影响 。 发 泡剂 的溶 解 度 参 数 一般 为 2 3 8 6 2 9 3 0 J c m。 ， 太 大容易使树脂部分溶解 ，太小发 泡剂难 以引入 到 树 脂 中l l J 。 D o u g l a s等回 将 2 0 0 p h r 去 离 子 水 、 O 4 p h r的 H P MC 、 0 8 p h r 引发剂 B P O等加 入反 应器 内用 氮 气 置换数 次后 ， 加入 5 0 p h r的 V D C、 2 0 p h r 的丙 烯腈( A N 1 、 6 3 0 p h r 的 M A、 0 0 5 p h r 的二乙烯基苯 交联剂 。6 0 下 反应 2 4 h后 ， 过滤 、 水洗 、 干燥 。 聚合转化率 为 9 9 制备 的树脂 用粉碎机在 1 0 以下粉碎得 P V D C粒子 。 将 1 0 0 p h r P V D C粒子加 入反应釜 中 用 氮气 置换后 ， 加入 三 氯一 氟 甲二 氯 二氟甲烷( F 1 2 ) 发泡剂 3 0 0 p h r ， 搅拌并在 6 0 c C浸 渍 1 0 h后冷却 。再 于 1 2 0 在蒸 汽作 用下发 泡 ， 制得发 泡粒子 。 A l b e r等翻 是 将 m( V D C ) m( MA ) 为 4 7： 5 3或 V D C与丙烯 酸 - F( B A ) 按 质量 比为 5 7： 4 3配制 1 0 0 p h r ， 向混合单体 中加入 0 2 p h r 二异丙基 过氧 化 二 碳 酸 酯 引 发 剂 溶解 。 另 将 0 1 5 p h r MC和 0 0 1 p h r 乙二胺溶解 在 1 5 0 p h r的水 中 ， 加入 聚合 釜 用氮气置换并抽 真空 ， 将溶有 引发剂 的混 合单 体吸入釜 内。于 3 0 聚合 4 h后 ， 以 1 5 h升 温到 4 0，再 以 1 5 | l 升温到 5 5 后 终止 聚 合 。 聚 合 转 化 率 为 9 5 9 8 ，得 到 球 状 透 明 P VDC珠粒料 。 将 制备的 P VD C 1 0 0 p h r 、 氟 乙烷 ( Fl 1 ) 发泡剂 1 0 p h r ， 滑 石粉 l p h r 、 硬脂 酸 0 1 p h r 加人 容 器密 封 2 4 h 使非晶形 的 P V D C平 衡吸收 ， 然后 将混合 物用挤 出机在 1 6 0 下 熔融挤 出 ， 制得发泡体4 1 。 N o b o t u等5 在反应釜 内加 入 1 5 0 p h r 的水 、 0 2 p h r的 HP MC， 5 0 p h r的 VDC 。再加入 聚甲基 丙烯 酰亚 胺 5 p h r 、 A N 3 0 p h r 、 苯 乙烯 1 5 p h r 、 引发 剂 B P O 0 6 p h r ， 用氮气置换后 ， 6 0 下聚合 2 4 h ， 转 化率为 9 8 。聚合终止后 ， 将生成 的树脂过 滤 ， 干 燥 。 处理 至残 留单体质 量分数 在 0 2 以下 、 制 得 的非 晶形 P V D C重 均分子 量为 2 9 9 x 1 0 ，平 均粒 径 约 0 4 mm。 将制得 的 P V D C粒 子 1 0 0 p h r 装 入高压釜 中， 密封脱干 ， 然后吸人 re ( F 1 1 ) m( V 1 2 ) 为 9 0： 1 0的发 泡剂 3 0 0 p h r ， 在 1 0 0 下搅 拌浸 渍 7 0 h ， 再 冷却 到室 温 ， 卸压 ， 从 中取 出浸 渍约 1 9 p h r 发泡 剂 的 粒 子 将 此 粒 子 在 室 温 下 敞 开 放 置 两 周 后 用 0 0 5 MP a 的蒸 汽加热 2 0 S ， 得到发 泡倍率 约为 2 0 的预发泡粒子 ， 独立气 泡率约为 9 5 。接着 ， 将 预 发 泡粒子装入模 具 内 用 0 1 1 MP a蒸汽 加热发 泡 3 0 mi n成型 ， 即可制得 发泡板材 。 采 用 多层 共 挤方 式 用 P V D C 生产 多 层共 挤 薄膜 ，生产成本 低 ，能够达 到不 同性能 的使用要 求 。可用 P V D C加工 成多层共挤 流延膜 、 多层共 挤吹塑膜 和多层 共挤吹塑双 向拉伸膜1 - 2 1 。 1 3树脂 的改性。 1 3 1 V D C B A共聚物悬 浮液 向 2 x 1 0 L塘 瓷玻 璃 反 应 器加 入 4 2 1 k g的 B A、 7 2 4 k g的 V D C 、 9 5 4 k g水 、 7 6 6 k g环 氧 大 豆 油 和 1 2 8 0 k g 质 量分数为 3 的焦磷酸 四钠水 溶 液 、 3 3 8 3 0 g的 2 ， 6 一 t 一丁基一 4 一甲基 苯 酚 、 1 9 0 的 t 一 丁 基 二 异辛 酸 和 7 7 4 1 k g质 量 分数 为 1 的 H P MC悬 浮性 水溶 液 。 混 合物在双 涡轮搅 拌器 内在 5 2 r mi n下 制成悬 浮 液 ，温 度从 2 0 增至 7 0 c C 。在 7 0 下继续聚合 8 4 h ， 在此期 间 ， 温度 升高 到 8 0， 搅 拌速 率为 1 0 0 r m i n ， 单 体转 化率 为 9 3 ， 未 反应 单体从反应器 排 出。 产 生的聚合物 悬 浮液 于 9 0 0 C真空脱 除未 反应 的剩 余单体 。所 制 VD C B A 在 7 5 9 0 下干燥 后 ， 产 品相对 分子 质量 为 1 2 2 x 1 0 ， 粒径为 2 6 6 m同。 1 3 2 V D C B A共聚树脂 预混 物挤 出单层薄 片 预 混 合组 分 含 质量 分 数 为 2 5 O 的癸 二 酸 二 丁 酯 、 2 2 5 0 的 环 氧 大 豆 油 、 0 1 0 的石 蜡 、 0 1 0 的氧 化 聚 乙烯 蜡 、 0 1 1 的碳 酸 钙 、 O 1 5 的复合高密度 聚乙烯和聚二 甲基硅氧 烷( 质量 比 为 5 0： 5 0 ) 。 将上述组分在高强度 的混合器内混合 ， 得共 聚树脂 ，在混炼 前先 加人 固体添加剂使 之彻 底均匀分散 ， 再加入 固体增塑剂混合 ， 搅拌 2 4 h使 固体 增塑剂进入树脂 内 ， 随后挤 出成 型 、 切片 。 V D C B A共 聚树脂 的制备方法 4 1 为 ： 在玻 璃 瓶 内装人 6 2 2 g的 B A、8 8 5 8 g的 VD C、0 9 6 g 的环 氧大 豆油 、4 0 0 g的癸二 酸 二丁 酯 、4 8 mg 的 2 。 6二叔 丁基一 4甲基苯酚 、 0 2 3 5 g的 t一 丁基 二异 辛 酸和 0 1 0 g的 H P M C、 0 0 3 4 g的焦磷 酸 和 1 4 9 8 7 g的水 。将玻璃瓶加 盖并 置于水浴 中 ， 搅 拌下将 温度升 至 7 0 聚合 1 0 h 。再将温 度提 高 第 4期 汪多仁 聚偏二氯 乙烯的研发与应用进展 8 0， 将聚合物 分 出 ， 在 7 0 下干燥 1 5 h。产 品 收 率 为 9 3 ， 重 均 分 子 量为 1 0 2 4 x l 0 4 ； 改 变 投 料 比 ，在 玻 璃 瓶 内 装 入 4 2 7 g的 MA、 9 0 5 4 g的 V D C ， 其他 组分及 质量 不变 ， 聚合条 件不变 。产 品 收 率 为 9 3 ， 重 均 分 子量 为 9 8 6 0 x 1 0 ； 改 变 投 料 比 ，在 玻 璃 瓶 内装 有 4 9 3 g的 MA、 8 9 8 7 g的 VDC， 其他 组分及 质量 不变 。 聚合条 件不 变 。产 品 收率 为 9 3 ， 重均分 子量 为 9 9 9 0 x 1 0 。 。 2 应 用拓展 P VD C产品包括乳 液和树脂 。P VDC乳液是 由 V D C和丙烯 酸酯类物质 聚合制得 ，可直接 涂布 于 基材 表 面 。 由于 介质 为水 ， 因而具 有使 用 方便 、 安 全可靠 的特点 ，广泛用 于多层 共挤双 向拉伸 聚丙 烯 、双向拉伸 聚对苯二 甲酸 乙二酯 、聚氯 乙烯 片 材 ， 一次 性环 保 餐具 、 烟 草 、 食 品和 医药 行业 用 纸 包装 内层 等 。 P V D C树脂是一 种在 聚合 过程 中形成 鱼籽形 状粒子 的共聚树 脂 ， 具有 粒径 适 中 、 在螺 杆 炼塑 过程 中便 于捏合 ， 无 需添 加各种 助剂 等优点 。 冷 冻 肉包 装 用 P V D C塑 料 不 是 单 纯 的 P V D C薄 膜 ， 而是 以 P VDC为 阻隔层 的多层共 挤薄膜 ， 选 用 V D C与 MA、 甲基丙 烯酸 、 A N 的共 聚物作 阻隔层 ， 与其他耐磨 材料 。 热封材料 等通过共 挤出制成 。 P V D C是 一种无 毒无 味 、安全 可靠 的高 阻 隔 性材料 。除具有 塑料 的一 般性 能外 ， 还具有 耐油 、 耐化学 药品腐蚀 及优异 的防潮 、 防霉 、 可直接 与食 品接触 等性能 同时还具 有优 良的印刷性 能 。 V D C 和 MA 的共 聚物 已被 广 泛应 用 于 多层 膜 ，而其他层 可以提供 成膜稳 定性 以及耐 久性 和 密封性 能 。随着 软塑包装 膜 向专用功 能化 方 向发 展 。 高 阻隔复合 材料市场 容量不 断增加 。P V D C的 高 阻 水性 可 使 包 装 食 品保 持 独 特 风 味 和新 鲜 口 感 ，低气 体透过率 可保持 香 味完全 的性能 。使用 P V D C共挤 出薄 膜包 装冷 却 肉 ，可 以延长 肉的保 鲜期 ， 目前 冷却 肉加工企业 使用 高 阻隔塑料 包装 材料 的不足 1 。 目前 世 界公 认 的三 大高 阻 隔材料 是 P v D C， 聚 乙酸 乙烯 共聚物 ( E V O H) ， 聚丙烯腈 ( P A N) 。对 氧 气 的 阻 隔 性 ， E VOH 优 于 P VDC， P VDC优 于 P AN；对 蒸汽 的阻 隔性 ， E VOH优 于 P VDC， P VDC 优于 P A N。但是 ， 在高湿 度下 ， E V O H与 H 0形成 氢键 。 而被 吸 收 的水 分 对 于 E V 0 H本 身起 增 塑作 用 ，使分子 间作用 力发生 变化 ，阻氧性 能很 快下 降 ， 所 以在 选择时要 考虑湿 度影 响。 开发高阻隔性 、 抗菌性 、 耐辐射性等新材料 ， 可 以实现 材料 向环境友好 型转变 ， 实现产业升级 。 3参考 文献 【 1 D o u g l a s E B e y e r P l a s t i c z e r i n alk y l a c r y l a t e v i n y l i d e n e c h l o ri d e p o l y m e r ： U S ， 7 7 5 4 3 0 0 P 】 2 0 1 0 0 7 1 3 2 2 D o u g l a s E B e y e r , J e n k i n s S t e v e n R P l a s t i c z e r i n a l k y l a c r y l a t e v i n y l i d e n e c h l o ri d e p o l y me r ： U S 2 0 0 9 0 1 2 3 6 7 8 P 2 0 0 9 - 0 5 1 4 3 】 Al b e r t I E v e r a e r t s ， E r i c B T P l a s t i c i z e d a c r y l i c s f o r p r e s s u r e s e n s i t i v e a d h e s i v e a p p l i c a t i o n s ： U S ， 6 6 2 4 2 7 3 P 2 0 0 3 0 9 2 3 【 4 】 As u y u k i K a w a h a r a ，K o u j i T a k a h a s h i ，Ma k i k o T a k i i D i c a r - bo x y l i e d i e s t e r ，p r o c e s s f o r p r o d u c i n g t h e s a lT l e ，a n d r e f r i g e r a t i n g ma c h i n e l u b ric a t i n g o i l c o mp ris i n g t h e e s t e r ： US ， 7 2 8 2 6 0 1 P 2 0 0 7 - 0 1 - 1 6 5 N o b o r u A n a z a w a ， Yo s h i t a k a S h i mo d a ， V i n y l i d e n e c h l o ri d e c o p o l y me r c o mp o s i t i o n a n d mo n o l a y e r f i l m： US， 5 4 4 61 01 A1 P 1 9 9 5 - 0 8 2 9 6 Wi l b u r S Ha l 1 V i n y l i d e n e c h l o ri d e r e s i n i n a u t 0 d e p 0 s i t i 0 n ： U S ， 6 3 1 2 8 2 0 B 1 P 2 0 0 1 1 2 0 6 7 A s a r e N k a n s a h ,V a h i d B a g h e ft ,L i o n e l M0 0 mC 叩0 l y me r s 0 f h i g h v i n y l i d e n e p o l y o l e fin s wi t h v i n y l o r v i n y l i d e n e mo n o me r s p r o d u c e d b y f r e e r a d i c al p 0 l y me r i z a t i 0 n ： u s ， 6 5 8 3 2 2 8 B 2 P 】 2o 03 一 O 6 2 4 8 S o l o mo n B e k e l e V i n y l i d e n e c h l o ri d e p o l y m e r c o m p o s i t i o n a n d fi l m： U S 6 4 7 9 1 6 2 B 1 P 2 0 0 2 一l 1 - 1 2 【 9 Hi d e k a z u S a i t o V i n y l c h l o ri d e p o l y m e r c o m p o s i t i o n ： U S ， 7 0 4 1 7 3 5 B 2 P 2 0 0 6 0 5 0 9 1 0 】 Y v e s Va n d e r v e k e n ，B e md G u e n a i r e ， Xa v i e r B a c q u e P r o - c e s s f o r t h e p r e pa r a t i o n o f a n a q u e o u s d i s p e r s i o n o f h a l o g e n a t e d v i n y l p o l y me r s i n v o l v i n g a b a s i c a f t e r t r e a t me n t ： US ， 7 0 2 6 3 8 4 B 2 P 2 0 o 6 0 4 一l 1 1 1 S e i j i O t a ， S a t o r u Mo r i y a ， R y o j i Mo r i O l e fi n b l o c k c o p o l y me r s ， pr o c e s s e s f o r p r o du c i n g t h e s a me a n d u s e s t h e r e o f ： US ， 7 1 6 0 9 4 9 B 2 P 1 2 0 0 7 - 1 7 0 9 【 1 2 T a k a y u k i A r a k i ， T e t s u h i r o K o d a n i Me t h o d o f f o r m i n g t h i n fi l m： U S ， 7 6 5 5 7 4 2 B 2 P 2 0 1 0 0 2 - 0 2 f 1 3 】 Ma k o t o Mi t a n i ，Y a s u n o ri Y o s h i d a ，J u n i c h i Mo h r i O l e fi n p o l y m e r a n d p r o c e s s for p r e p a r i n g t h e s a m e ： U S ,7 5 6 6 7 6 1 B 2 唧 2 0 0 9 -0 7 - 2 8 1 4 Ma s a h i r o S a s a g a w a , S h i g e k i T a k a y a ma , S h i g e r u S a s a k i Mo d i fi e d h y d r o g e n a t e d c o p o l y me r ： U S ， 7 2 7 9 5 3 2 B 2 P 2 0 0 7 1 0 0 9 1 5 】 R y o t a r o T s u j i ,T o mo k i H i i mT h e r m o p l a s t i c r e s i n c o m p o s i t i o n a n d e l a s t o me r c o m p o s i t i o n ：U S 7 2 1 1 6 2 5 B 2 P 2 0 0 7 0 5 一 O 1 1 6 K a z u h i t o Wa d a ,Yu k i h i r o S h i ma mo t o V i n y l i d e n e fl u o r i d e a s e d r e s i n f i l m： U S 7 4 5 2 6 0 2 B 2 P 2 0 0 8 -l 1 - 1 8 1 7 T a k a y u k i A r a k i ，T e t s u h i r o K o d a n i Me t h o d o f f o rmi n g t h i n fi l m o f v i n y l i d e n e fl u o ri d e h o mo p o l y m e r ：U S ，2 0 0 7 0 1 9 0 3 3 4 A1 P 2 0 0 7 -0 8 -1 6 ( 编 辑 ： 吴雅 荣 ) ( 下 转 第 8 4页 ) 合成树脂及塑料 2 0 1 1年第 2 8卷 物组 分的测定 f J 分析化学 ， 1 9 8 2， 1 0 ( 6 ) ： 3 7 1 3 7 3 李杨 ， 高晓健 ， 顾 明初 ， 等丁二烯 、 苯 乙烯嵌段 共聚物及 其制备方法 ： 中国， 9 6 1 0 6 4 4 8 P 1 9 9 7 0 2 0 5 李杨 ， 王梅 ， 杨力 ， 等 高透 明抗 冲击聚苯乙烯树脂及其制 备 方 法 ： 中 国 ，9 7 1 O 4 41 04 f P1 1 9 9 8 0 2 0 4 王 梅 ， 刘 源 ， 李 杨 连 续 本 体 法 聚 苯 乙烯 中 试 装 嚣 的 开 发 J 】 合成树脂及塑料 ， 2 0 0 1 ， 1 8 ( 4 ) ： 6 3 6 5 杨英 ， 张 晓文 ， 刘吉平透明高抗冲 聚苯 乙烯树脂 的工业 化试验【 J 合成橡胶工业 ， 2 0 0 4， 2 7 ( 5 ) ： 2 8 2 2 8 6 Mi n a mi T o mo y u k i ，Wa t a n a b e Ma s a mo t oP o l y s t y r e n e： J P， 4 2 0 0 2 1 5 6 P 1 9 6 7 - 0 1 3 1 K o n r a d K n o l l ，No r b e r t N i e l3 n e r S t y r o l u x a n d S t y r o fl e x + f r o m t r a n s p a r e nt b i g h i mp a c t po l y s t y r e n e t o n e w t h e r mo p l a s t i c e l a s t o me r s： S y n t h e s e s ，a p p l i c a t i o n s a n d b l e n d s wi t h o t h e r s t y r e n e - b a s e d p o l y m e r s J Ma c r o m o l e c u l a r S y m p o s i a ，1 9 9 8 ， 1 3 2 ( 1 ) ： 2 3 1 2 4 3 Ko n r a d Kn o l l ，W o l f g a n g Fi s c h e r ，He r ma n n Gan s e p o h l ，e t a 1 T r a n s p a r e n t ，i mp a c t r e s i s t a n t p o l y s t y r e n e b a s e d o n a s t y r e n e b u t a d i e n e b l o c k c o p o l y me r ， a n d i t s ma n u f a c t u r e ： W O， 2 O O 0 O 5 8 3 8 O 【 P 2 0 0 0 1 0 0 5 W a l t e r Ha n s Mi c h a e l ， Br o n s t e r t Kl a u s ，He c k ma n n W a l t e r ,e t a 1 T r a ns pa r e n t ，t h e r mo p l a s t i c mo l d i n g c o mp o s i t i o n s c o n t a i n - i n g p o l y s t y r e n e a n d di e n e s t yre n e s t a r b l o c k c o p o l y me r s ： D E ， 3 9 1 4 8 1 2 P 1 9 8 9 - 1 1 - 2 3 王梅 ， 刘源 ， 李杨 高透 明抗冲聚苯乙烯 中试 研究 J 合成 树脂及 塑料 ， 2 0 0 1 ， 1 8 ( 3 ) ： 1 3 1 5 李金树 ， 吴杏芳 ， 李 杨 HT - I P S中纳米分散相形态 的 T E M 研究 合成树脂及 塑料 ， 2 0 0 3 ， 2 0 ( 2 ) ： 4 1 4 5 ( 编 辑 ： 吴雅 荣) Re s e a r c h p r o g r e s s i n t r a ns pa r e n t hi g h i m p a c t p o l y s t y r e n e Y u Z h i s h e n f , L i Y a n f ( 1 S h a n g h m R e s e a r c h I n s t i t u t e o f P e t r o c h e mi c a l T e c h n o l o g y ， S I N O P E C ， S h a n g h a i 2 0 1 2 0 8 ， C h i n a ； 2 De p a r t me n t o f P o l y me r S c i e n c e a n d En g i n e e r i n g ，F a c u l t y o f C h e mi c a l ， En v i r o n me n t a l a n d Bi o l o g i c a l S c i e n c e a n d T e c h n o l o g y ， Da l i a n U n i v e r s i ty o f T e c h n o l o g y ， D a l i a n 1 1 6 0 2 4 ， C h i n a ) Ab s t r a c t ：Ph y s i c a l b l e nd i n g me t h o d，f r e e r a d i c a l c o po l y me r i z a t i o n me t h o d a n d a n i o n i c p o l y me riz a t i o n m e t h o d a r e t h e m a i n a p p r o a c h e s f o r p r e p a r i n g t r a n s p a r e n t h i g h i m p a c t p o l y s t y r e n e ( T H I P S ) r e s i n 。 F r e e r a d i c a l c o p o l y me r i z a t i o n me t h o d c a n b e f u r t h e r d i v i d e d i n t o e mu l s i o n，s o l u t i o n，b u l k s u s p e n s i o n a n d c o n t i n u o u s b u l k p o l y me riz a t i o n me t h o d a n d S O o n T h e r e s e a r c h p r o g r e s s i n THI PS r e s i n a t h o me a n d a b r o a d wa s s u mma r i z e d wi t h t h e e mp h a s i s o n d o me s t i c a c hi e v e me n t s i n t h e p i l o t p l a n t a n d i n d u s t r i ali z a t i o n p r o c e s s o f T HI P S T h e i n f l u e n c e o f t o u g h e n e r t y p e ， po l y me r i z a t i o n me t h o d ， r e l a t i v e mo l e c u l a r l a s s a n d r e s i d u a l mo n o me r a mo u n t ， e t c o n t h e t r a n s p a r e n c y ，mo r ph o l o g i c a l s t r u c t u r e a n d me c h a n i c a l p r o