悬浮法聚氯乙烯树脂检验操作规程

山东颐善医药包装有限公司发文部门：行政部 文件编号：ZL-YL-SOP-001-00执行日期： 替代版本：编写人签名： 年 月 日审核人签名： 年 月 日批准人签名： 年 月 日分发部门：行政部、质量部悬浮法聚氯乙烯树脂检验操作规程一、目 的：为了使悬浮法聚氯乙烯树脂检验操作规范化、标准化，特制定本操作规程。二、适用范围：该规程适用于悬浮法聚氯乙烯树脂检验的标准操作。三、责 任 者：QC。四、内 容：4.1 外观：取本品适量，在自然光线明亮处，正视目测。应为白色粉末。4.2 表观密度 4.2.1取一定量树脂，通过符合规格的漏斗，自由流进量杯后，称量装满量杯的试样的重量。4.2.2仪器： 漏斗（上部直径93mm；高114mm；排口直径9.50.8mm） 测量杯（高79.8mm；直径39.9mm；容积1000.5cm3） 天平4.2.3 实验步骤：把能支撑漏斗的架子安置于无震动的实验台上，调节漏斗，使漏斗下出口与量杯口间距离为382mm。关闭漏斗下端的调节器，把试样倒入漏斗中，用玻璃棒刮去多余的试样。移动量杯的位置，使漏斗下端出口与量杯处于同一轴线。打开调节阀，让物料自由流入量杯，用玻璃棒刮去多余的树脂，擦净量杯外部的树脂并称量。 C-A A：量杯的质量，表观密度（g/cm3）= B：量杯的容积 B C:装满试样的量杯的质量4.2.4测定注意事项PVC树脂进行体积密度测定时，会产生静电，故禁止测定前搅动和摇荡；已经测试过的树脂不能重复使用；测定时禁止对漏斗加以振动或冲击。4.3挥发份43.1把树脂置于110烤箱中干燥1小时，根据重量变化率测定包括水在内的其它挥发份的减少量。4.3.2仪器 烤箱、 铝箔盘、分析天平4.3.3实验步骤：控制烤箱温度在1101 3040分钟。把铝箔盘放在烤箱中110干燥30分钟后，放在干燥器中冷却20分钟。精密称定样品5g，将铝箔盘放在一个能方便取出的容器，在干燥箱内上层一起干燥601分钟，取出试样后在干燥器内冷却至室温，精密称定。 m1 -（m2-m） 式中：m1干燥前试样重挥发份%= m2干燥后试样重 m 1 m盘的重量4.3.4 测定注意事项：勿用内置通风装置的烤箱，测试两份试样，用平均数作为测试值。4.4平均聚合度4.4.1把试样溶解于环己酮中，配制成聚合物溶液，用奥式粘度计根据聚合物溶液与环己酮纯溶剂流动时间之比，求出树脂的比粘度，并换算成聚合度。4.4.2仪器：奥式粘度计：环己酮流动时间602s 恒温水浴：300.2 烤箱：1101 秒表、容量瓶、铝箔盘、移液管、分析天平4.4.3实验步骤4.4.3.1试验前准备：把烤箱温度控制在1101后，取约2g试样放入烤箱中干燥30min，置干燥器中冷却至室温。保持水浴温度300.2，用丙酮清洗粘度计及移液管后烘干，将约40ml环己酮加入已干燥的50ml容量瓶中，与粘度计一起放入恒温水浴中恒温。4.4.3.2精密称取已干燥的样品0.20050.0002g，放入已干燥的50ml容量瓶中，再取约35ml环己酮，沿壁边加边旋转容量瓶，放置于110烤箱里至完全溶解。（约2小时）。将完全溶解后的试样在室温下冷却，在恒温水浴中放30分钟，再把已恒温的环己酮至50ml，摇匀。精密量取10ml环己酮至粘度计中，用吸球把试液吸到测定区上部再放开，测定两次，记录流动时间。倒掉环己酮，控干，用试样溶液清洗粘度计两次。精密量取10ml溶液放入粘度计，再把试液吸至粘度计上部刻度，记录所需时间。测定三次，用其平均值作为溶液流动时间。 试样流经时间sp= - 1 纯环己酮流经时间p+7 +1=Antilog500A=0.15（1-16/19）=0.02368B=2sp=比粘度p=平均聚合度表1：聚合度和比粘度换算表比粘度聚合度比粘度聚合度比粘度聚合度比粘度聚合度0.23930.2094130.2184330.2274540.2013950.214150.2194350.2284560.2023980.2114170.224380.2294580.2034000.2124200.2214400.234610.2044020.2134220.2224420.2314630.2054040.2144240.22344502324650.2064060.2154260.2244470.2334680.2074090.2164290.22544902344700.2084110.2174310.2264510.235472续表1比粘度聚合度比粘度聚合度比粘度聚合度比粘度聚合度0.2364750.2525130.2685520.2845920.2374770.2535150.2695540.2855950.2384790.2545170.275570.2865980.2394820.2555200.2715590.2876000.244840.2565220.2725620.2886030.2414860.2575250.2735640.2896050.2424890.2585270.2745670.296080.2434910.2595300.2755690.2916100.2444930.265320.2765720.2926130.2454960.2615350.2775740.2936160.2464980.2625370.27857702946180.2475010.2635390.2795800.2956210.2485030.2645420.285820.2966240.2495050.2655440.2815850.2976260.255080.2665470.2825870.2986290.2515100.2675490.2835900.299631续表1比粘度聚合度比粘度聚合度比粘度聚合度比粘度聚合度0.36340.3166770.3327220.3487670.3016370.3176800.3337240.3497700.3026390.3186830.3347270.357730.3036420.3196850.3357300.3517760.3046450.326880.3367330.3527790.3056470.3216910.3377360.3537820.3066500.3226940.3387380.3547850.3076530.3236960.3397410.3557880.3086550.3246990.347440.3567910.3096580.3257020.3417470.3577940.316610.3267050.3427500.3587970.3116640.3277080.3437530.3597990.3126660.3287100.3447560.368020.3136690.3297130.3457590.3618050.3146720.337160.3467610.3628080.3156740.3317190.3477640.363811续表1比粘度聚合度比粘度聚合度比粘度聚合度比粘度聚合度0.3648140.388630.3969130.4129640.3658170.3818660.3979160.4139680.3668200.3828690.3989190.4149710.3678230.3838720.3999230.4159740.3688260.3848750.49260.4169780.3698290.3858780.4019290.4179810.378320.3868820.4029320.4189840.3718350.3878850.4039350.4199880.3728380.3888880.4049390.429910.3738420.3898910.4059420.4219940.3748450.398940.4069450.4229970.3758480.3918970.4079480.42310010.3768510.3929000.4089510.42410040.3778540.3939030.4099550.42510070.3788570.3949070.419580.42610110.3798600.3959100.4119610.4271014续表1：比粘度聚合度比粘度聚合度比粘度聚合度比粘度聚合度0.42810180.44410720.4611280.47611860.42910210.44510760.46111320.47711900.4310240.44610790.46211360.47811940.43110280.44710830.46311390.47911970.43210310.44810860.46411430.4812010.43310340.44910900.46511460.48112050.43410380.4510930.46611500.48212090.43510410.45110970.46711540.48312120.43610450.45211000.46811570.48412160.43710480.45311040.46911610.48512200.43810520.45411070.4711640.48612230.43910550.45511110.47111680.48712270.4410580.45611140.47211720.48812310.44110620.45711180.47311750.48912350.44210650.45811210.47411790.4912380.44310690.45911250.47511830.4911242续表1：比粘度聚合度比粘度聚合度比粘度聚合度比粘度聚合度0.49212460.50813070.52413710.5414350.49312500.50913110.52513750.54114400.49412540.5113150.52613790.54214440.49512570.51113190.52713830.54314480.49612610.51213230.52813870.54414520.49712650.51313270.52913910.54514560.49812690.51413310.5313950.54614600.49912730.51513350.53113990.54714640.512760.51613390.53214030.54814690.50112800.51713430.53314070.54914730.50212840.51813470.53414110.5514770.50312880.51913510.53514150.55114810.50412920.5213550.53614190.55214850.50512960.52113590.53714230.55314900.50613000.52213630.53814270.55414940.50713030.52313670.53914310.5551498续表1：比粘度聚合度比粘度聚合度比粘度聚合度比粘度聚合度0.55615020.57215710.58816420.60417140.55715070.57315750.58916460.60517190.55815110.57415800.5916510.60617240.55915150.57515840.59116550.60717280.5615190.57615880.59216600.60817330.56115240.57715930.59316640.60917370.56215280.57815970.59416690.6117420.56315320.57916020.59516730.61117470.56415360.5816060.59616780.61217510.56515410.58116110.59716820.61317560.56615450.58216150.59816870.61417610.56715490.58316190.59916910.61517650.56815540.58416240.616960.61617700.56915580.58516280.60117010.61717750.5715620.58616330.60217050.61817800.57115670.58716370.60317100.6191784续表1：比粘度聚合度比粘度聚合度比粘度聚合度比粘度聚合度0.6217890.63618660.65219450.66820260.62117940.63718710.65319500.66920310.62217990.63818760.65419550.6720360.62318030.63918810.65519600.67320520.62418080.6418850.65619650.67620670.62518130.64118900.65719700.67920830.62618180.64218950.65819750.68220990.62718220.64319000.65919800.68521150.62818270.64419050.6619850.68821310.62918320.64519100.66119900.69121470.6318370.64619150.66219950.69421630.63118420.64719200.66320000.69721790.63218460.64819250.66420050.721950.63318510.64919300.66520110.70322110.63418560.6519350.66620160.70622280.63518610.65119400.66720210.7092244续表1：比粘度聚合度比粘度聚合度比粘度聚合度比粘度聚合度0.71222610.7625380.80828370.85631620.71522770.76325560.81128570.85931830.71822940.76625740.81428760.86232040.72123110.76925920.81728960.86532250.72423280.77226100.8229160.86832470.72723450.77526290.82329360.87132680.7323620.77826470.82629560.87432900.73323790.78126660.82929760.87733120.73623960.78426840.83229960.8833330.73924140.78727030.83530170.88333550.74224310.7927220.83830370.88633770.74524490.79327410.84130580.88934000.74824660.79627600.84430780.89234220.75124840.79927790.84730990.89534440.75425020.80227990.8531200.89834670.75725200.80528180.85331410.9013489续表1：比粘度聚合度比粘度聚合度比粘度聚合度比粘度聚合度0.90435120.93437450.96439900.99442460.90735350.93737690.96740150.99742720.9135580.9437930.974040142990.91335810.94338170.97340650.91636040.94638420.97640910.91936270.94938660.97941160.92236510.95238900.98241420.92536740.95539150.98541680.92836980.95839400.98841940.93137210.96139650.99142204.4.4测定注意事项：4.4.4.1精密称定试样；测定前把环己酮加至50ml刻度线后，摇匀后实验；流动时间偏差大时，有可能是树脂没有充分溶解照成的，这种情况下需重做。测定流动时间时，目视测定区时眼的位置必须一致。4.4.4.2粘度计的清洗：实验结束后，用丙酮洗涤2次以上，再用蒸馏水清洗。一周一次用硫酸铬酸钾洗液加满粘度计中，放置12小时以上。用蒸馏水清洗。4.5“鱼眼”的测定4.5.1把按一定配方混合的试样在混炼机中于一定条件下混炼6分钟，制成0.2mm厚的片材，确定2020cm范围上的鱼眼数。4.5.2实验所用仪器及试剂4.5.2.1仪器：混炼机；混炼刀；表面温度计20-300，精度1；秒表、天平、灯箱、不锈钢杯,500mml、厚度计,精度0.01mm4.5.2.2试剂：DOP(邻苯二甲酸二辛酯)增塑剂；Ba-ST(硬脂酸钡)；碳黑4.5.3实验步骤：4.5.3.1混炼机调整 旋转比：1:1.25；辊子转速：20/28；辊子表面温度：根据表面温度计实际测量值进行调整：TL-700和TL-800:1482；TL-1000:1522；TL-1300:1562；辊筒间温差不得大于5；混炼时间6min5s；试片厚度：0.20.02mm4.5.3.2配方：TL-700和TL-800：PVC树脂：50g；DOP：20g；Ba-ST:1.0g；碳黑：0.1g TL-1000和TL-1300：PVC树脂：50g；DOP：22.5g；Ba-ST:1.0g；碳黑：0.1g4.5.3.3按配方称取DOP和各种助剂放在不锈钢杯中搅拌均匀，加50gPVC树脂，搅拌均匀。4.5.3.4将辊筒表面擦干净并检查辊筒温度是否符合相应规格要求，同时打开排风。4.5.3.5将混合后的试样投入两辊筒之间，开动混炼机，并启动秒表计时。使样品包在前辊上，不断切翻，待全部成片后，每30s切翻一次，5分钟时停止切翻，5分30秒时将辊筒间距调至0.20.02mm，6分钟时，切下大于400平方厘米的试片三块，冷却，置于灯箱上观察并计算2020cm范围上的鱼眼数量。4.5.4测定注意事项4.5.4.1混炼时防止灼伤，操作时注意手不要进入辊子之间，如出现意外情况，拉动机器前部的红色安全杆或用膝盖顶动机器下部的紧急安全开关。4.5.4.2操作时请穿戴好各种防护用品，不要用裸手接触机器灼热部位。4.5.4.3由于混合物加热时会产生有害气体，所以应打开排风后进行试验。4.5.4.4不要把混炼中落下的试样或检查厚度等用的试样再放回辊子。4.5.4.5注意检查辊子的表面温度，当几个试样连续进行时应在测定之间再次测温。4.5.4.6在测试下一试样是，用清洁布清洁辊子后再进行测试。4.5.4.7在切割片材时，注意不要让片材粘在一起。4.6增塑剂吸收量4.6.1把树脂和增塑剂加入玻璃管中，经离心后，测定树脂中吸入增塑剂的量。4.6.2仪器及试剂4.6.2.1仪器：试管：内径15.50.5mm，下端孔径10.05mm；试管套；天平精度0.0001g；药勺：容量1ml；离心机：4500rpm；平式离心转子；药棉4.6.2.2试剂：DOP（邻苯二甲酸二辛酯）：工业优级4.6.3实验步骤4.6.3.1设置适合转子的离心管，四个一组安装试管，这样它们就不会移动且保持重量平衡。4.6.3.2用药勺在试管中装入DOP，保证加入1g的量。4.6.3.3把0.10.01g棉花放入干燥的试管里，盖住底孔并称重，记为P1。4.6.3.4取10.02g试样放入离心管中后称重，记为P2。4.6.3.5用药勺取20.03ml增塑剂加入树脂中静放5分钟。4.6.3.6把放在试管套里的离心管固定在离心机内，然后2个或4个搭配用水控制平衡，使重量相同，能与转子配合。4.6.3.7设定离心机转速为450050rpm，温度为251，操作30分钟20s。4.6.3.8离心后取出试管称重，记为P3 P3-P2PPF(PHF)=100 P3-P14.6.4注意事项4.6.4.1设定适合转子的转速以防机器超负荷。4.6.4.2如果在转速提升时机器剧烈晃动就停止，平衡机器和重设转子重量后再转。4.6.4.3在操作时不要打开机器顶盖。4.6.4.4如果内部温度维持在零度以下，试剂就会冻结使玻璃管破裂，所以应检查设备温度。4.6.4.5测定温度（232）。4.6.4.6在计算PPF时不包括棉花上的增塑剂量。4.7白度4.7.1使用色彩色差计求出PVC树脂的L,A,B值，计算白度指数。4.7.2仪器：色彩色差计（型号： ）；聚乙烯薄膜 长：1530cm（0.5cm）；厚0.15mm0.02mm4.7.3实验步骤4.7.3.1取待测试样约100g装入塑料袋中，并扎住口。4.7.3.2把测量头对向树脂包，按下测量键。4.7.3.3另选两处不同部位，测定后取平均值。 L（L-5.7B） 式中：WI白度WI= -WS WS塑料袋白度 100 100（0.72A+1.79B） YI= -WS L式中：YI黄指数4.7.4注意事项：白度标准是以L=97.77，A=-0.45,B=1.99为基准，如果发生偏差，则在校正试样的L，A,B值之后再进行。测量头对向试样包时，勿施加太大压力。4.8 PVC中残留VCM含量的测定4.8.1 用顶空进样器，使试样中残留的VCM蒸发，然后用带氢火焰离子化检测器（FID）的气相色谱（GC）与标准VCM溶液对照检测试样中VCM残留含量。4.8.2仪器与试剂4.8.2.1气相色谱仪（GC）、分析天平4.8.2.2标准VMC溶液：1ppm，10ppm，50ppm氯乙烯/乙醇溶液。4.8.3操作步骤4.8.3.1 仪器达到设定条件后，精密量取2ml标准VCM溶液，浓度分别为1ppm,10ppm,50ppm分别放入顶空样品瓶中并加盖。4.8.3.2将样品瓶放在顶空进样器的转盘中，设定开始瓶及结束瓶的位置，按开始键。4.8.3.3分析标准溶液三次以上，求出各成分的相应因子，然后输入校准表。 三次平均峰面积相应因子= 标准成分浓度4.8.3.4依此打开氢气、GC主机，化学工作站主机开关。4.8.3.5进入工作站，编辑分析方法，使GC参数达到标准要求设置。4.8.3.6方法编辑好后，确认GC的N2,H2,make up，AIR流量，然后点火。4.8.3.7将待测样品2.000gPVC粉末放入样品瓶中，并加盖密封后放入顶空进样器的转盘中，设定参数。4.8.3.8待仪器进入工作状态，基线平稳后，顶空进样开始分析。4.8.3.9分析完毕，打印图谱。4.9筛余物4.9.1 PVC树脂筛余物指标是通过不同孔径的标准筛，在规定的时间内通过机械振摆进行干筛，而获得的一定颗粒范围的树脂质量分数。国标中的指标有两个，即250m（60目）筛孔和63m（230目）筛孔的筛余物质量分数。4.9.2测定步骤：称取试样25g，精确到0.01g（若有静电，可加入抗静电剂-氧化铝0.025g，混匀）。将混匀后的树脂轻轻倒入筛中，牢固地装在振筛机上，启动筛机，同时开始计时，振筛20min停机，连同筛底取下。任选一种方式进行称量。（a）将每只筛子和筛余物一起称量再减去筛子的质量，精确至0.01g；（b）将每只筛子筛余物仔细刷下收集在已知质量的容器中称量，精确至0.0001g。计算：筛余物的质量分数R按下式计算： R=m1/m0100式中：m0试样的质量的数值，单位为克（g）；m1筛余物的质量的数值，单位为克（g）。以两次测定值的算术平均值为结果。同一试样连续测定两次或者同台筛机二组筛一次测定，如果不满足下列条件，则结果无效。 筛余物的质量分数大于或等于5%时，两次测定值之差小于或等于3%； 筛余物的质量分数小于5%时，两次测定值之差小于或等于2%； 每个筛的筛余物和底盘中树脂质量分数总和在（1002）%范围内。捏合及其它加工性能和容积计量取决于粒径大小和分布。较为理想的是具有均匀且粒径适当的树脂。细粒树脂易造成粉尘飞扬和容积计量困难；粒径过粗，也会带来包装、储存困难，会使加工设备生产效率降低。粒径的测定是采用过筛分析方法，以一定规格筛孔过筛，用树脂中粒径大小所占比例表示树脂粒径分布。大多数悬浮聚合树脂的粒径为30150m。4.10杂质粒子数4.10.1把一定量树脂放在一硬质平板（用一张白色蜡光纸覆盖）和带网格的玻璃板之间并展