中空纤维膜液相微萃取-气相色谱质谱法快速测定蔬菜汁中15种邻苯二甲酸酯.pdf

第 4 1 卷 2 0 1 3年 7月 分析化学 ( F E NX I H U A XU E ) 研究报告 Ch i n e s e J o u r l l a l o f An a l y t i c a l Ch e mi s t r y 第 7期 1 01 91 02 4 DOI ：1 0 3 7 2 4 SP J 1 0 9 6 2 0 1 3 2 1 0 5 3 中空纤维膜液相微萃取- 气相色谱质谱法 快速测定蔬菜汁 中 1 5种邻苯 二甲酸酯 朱莉萍 朱 涛 马运平 倪永付 王 勇 闫秋成 ( 济宁出入境检验检疫局，济宁 2 7 2 0 2 5 ) 摘要采用中空纤维膜 液相微萃取结合 GC - MS检测蔬菜汁中 1 5种邻苯二甲酸酯。对萃取溶剂 、 振荡速 度、 振荡时间进行了优化： 在萃取温度为2 3 C( 室温) 、 搅拌速度为快速、 萃取时间为5 0 mi n的条件下正己烷萃 取效果较好 ； 采用 D B - 5 MS石英毛细管柱( 3 0 mx 0 2 5 minx 0 2 5 m) 、 气相色谱质谱( E I ) 进行分离检测。1 5种 邻苯二甲酸酯在此方法条件下的富集倍数在4 2 3 1 5 6之间； 检出限在0 0 0 0 1 0 0 1 mg L之间。当添加浓度 范围在 O O 51 mg k g时， 回收率在7 1 8 9 0 1 之间， R S D为2 1 1 8 _9 。本方法可用于蔬菜汁中邻苯 二甲酸酯的测定。 关键词 中空纤维膜液相微萃取 ； 邻苯二甲酸酯； 蔬菜汁； 气相色谱- 质谱联用仪 1 引 言 邻苯二甲酸酯( P A E s ) 是目前应用面最广的人工合成有机化合物之一， 可用作农药载体、 驱虫剂、 化妆 品、 香味品、 润滑剂和去污剂的生产原料。P A E s 作为一种环境激素， 具有致癌、 致畸、 致突变性和生殖毒性 的特点。近期有报道称 P A E s 被非法用作食品添加剂， 尤其是在饮料、 果汁、 蔬菜汁中作为均匀剂使用， 对人体健康造成严重危害。目 前测定 P A E s 类有机物的常用方法主要是气相色谱质谱联用法和液相色谱 法， 样品前处理方法有液液萃取法_2 J 、 超声萃取法 J 、 微波辅助萃取法 J 、 分散固相萃取法 J 、 纤维膜固 相萃取法 等。 本研究探讨了利用中空纤维膜液相微萃取技术进行样品前处理， 结合气相色谱一 质谱联用仪检测蔬 菜汁中 P A E s 含量的方法。中空纤维膜一 液相微萃取的原理与传统的液液萃取、 固相萃取相同， 但其具备 溶剂消耗量更少、 选择性更强、 净化效果更好等特点， 目前主要应用于各种水体中污染物的测定_8 J 。中 空纤维膜为一次性用品 ， 因此在前处理中不会 出现交叉污染 ， 且价格低廉 ， 适合大批量样品的处理。现 在应用到中空纤维膜的材料较少L 9 加 J ， 而且没有专门用于农兽药、 食品添加剂测定的商品化产品， 且在 食品测定中的应用较少， 如对此方法进行完善， 并寻找新型的纤维材料， 拓展其适用范围， 并实现在线检 测 ， 将在检i 贝 4 领域开辟一条绿色的道路。 2 实验部分 2 1 主要仪器与试剂 7 8 9 0 A - 5 9 7 5 C气相色谱一 质谱联用仪( 美国 A g i l e n t 公司) ， 配备 7 6 8 3自动进样器、 增强型化学工作 站； 氮气浓缩装置； Q 3 2中空纤维膜( 微孔径0 2 m、 膜厚 2 0 0 m、 内径 6 0 0 Ix m) 。乙腈： 色谱纯； 正己 烷 ： 色谱纯 ； 水 ： 1 8 2 M Q c m； 饱和正己烷和饱和乙腈溶液 的制备 ： 量取 1 0 0 m L正己烷和 1 0 0 mL乙睛于 2 5 0 m L分液漏斗中混合均匀， 静置分层2 0 m i n ； 邻苯二甲酸酯 1 5种甲醇标准储备溶液1 0 0 0 m g L ( 美国 S i g ma 公司) ：邻 苯二 甲酸二 甲酯 ( D i m e t h y l p h t h a l a t e ，D MP) 、 邻 苯二 甲酸二 乙酯 ( D i e t h y l p h t h a l a t e ， D E P ) 、 邻苯二甲酸二环己酯 ( D ic y c l o h e x y l p h t h a l a t e ， D C H P ) 、 邻苯二甲酸二丁酯( D i b u t y l p h t h a l a t e ， D B P ) 、 邻苯二甲酸二壬酯 ( d i n o n y l ( o 一 ) p h th a l a t e ， D N P ) 、 邻苯二甲酸二苯酯、 邻苯二甲酸二( 2 乙基) 己 酯( D i - 2 一 e t h y l h e x y l ， D E H P ) 、 邻苯二甲酸二己酯( D i h e x y l p h t h a l a t e 、 D H X P ) 、 邻苯二甲酸二( 2 丁氧基) 乙 2 0 1 2 1 0 - 2 2 收稿； 2 0 1 3 - 0 1 -0 6接受 E ma i l ： g u f e n g 1 9 7 9 1 6 3 c o m 分 析 化 学 第 4 l卷 酯( B is ( 2 - n b u t o x y e t h y 1 )p h t h a l a t e ， D B E P ) 、 邻苯二甲酸二( 4 一 甲基一 2 - 戊基) 酯( B is 一 ( 4 一 m e t h y l 一 2 - p e n ty 1 ) p h t h a la t e ， B M P P ) 、 邻苯二甲酸二异丁酯( D i is o b u t y l p h t h a la t e ， D I B P ) 、 邻苯二甲酸二( 2 一 甲氧基) 乙酯 ( B i s ( 2 一 me t h o x y e t h y 1 )p h t h a l a t e ， D ME P ) 、 邻苯二 甲酸二正丙酯 ( D p r o p y l p h t h a l a t e ，D P R P ) 、 邻苯二 甲酸 丁基苄基酯( B e n z y l b u t y l p h t h a l a t e ，B B P ) 、 邻苯二 甲酸二戊酯( D i p e n t y l p h t h a l a t e ，D P P ) 。 2 2 仪器条件 2 2 1 色谱条件色谱柱 ： D B - 5 MS 石英毛细管柱( 3 0 m0 2 5 mm0 2 5 m) ； 进样 V I 温度 ： 2 5 0 c c； 升温程序 ： 初始柱温 6 0 ， 保持 1 m i n ， 以 2 O o C mi n升温至 2 2 0 o C， 保持 1 m i n ， 再以 5 mi n升温至 2 8 0 o C， 保持4 m i n ； 载气 ： 氦气( 纯度I9 9 9 9 9 ) ， 流速 1 m L m i n ； 进样方式 ： 不分流进样； 进样量 ： 1 Ix L 。 2 2 2 质谱条件色谱与质谱接口温度： 2 8 0 oC； 电离方式： 电子轰击源( E I ) ； 监测方式： 选择离子扫 描模式 ( S I M) ； 电离能量 ： 7 0 e V； 溶剂延迟 ： 4 m i n 。 2 3 实验步骤 2 3 1 前处理方法( 1 ) 样品的配制准确称取 2 0 g 浓缩胡萝 卜 汁于小烧杯中， 用去离子水使体积为 2 0 m L 。( 2 ) 加标样品的配制吸取 5 0 0 g浓缩 胡萝 卜汁至 1 0 0 m L烧杯 中， 加入 l 5种单标储备液各 2 5 L， 超声波振荡 3 0 mi n ， 放人 4 q C 冰箱 2 4 h后备用。 2 3 2 萃取方法将 中空纤维膜剪成约 2 c n l ， 放丙酮中超声清洗 1 0 m i n后放通风橱 自然风干 ， 用钳子 封住一端 以备用。将磁转子放小烧杯中 ， 用 l 0 进样针吸取萃取剂 ， 再用干净镊子夹取纤维膜 ， 把进 样针插入纤维膜( 1 3处 ) ， 用钳子封好纤维膜与进样针接触段 ， 插人小烧杯中， 将进样针固定在搅拌器 上， 使纤维膜微微露出即可， 注人萃取液， 打开磁力搅拌器中速搅拌5 0 ra i n ， 用进样针直接抽取中空纤维 膜内萃取溶剂 1 Ix L上机 ， 进行 G C MS分析。 3 结果与讨 论 3 1 有机溶剂的选择选择合适的萃取溶剂必须根据相似相溶原理， 萃取液和待萃取液分配系数达 1 0 0以上。本方法直接从样品中萃取， 因样品存在基质效应， 所以应选择对目标物溶解能力强但能增强 中空纤维膜液膜憎水性的溶剂。 在萃取温度为 2 3 o C( 室温 ) 条件下考察 了正己烷 、 乙酸乙酯和甲苯 3种有机萃取剂对 目标混合物 的萃取效果及规律( 目标物浓度均为 0 0 5 m g L ) 。在相同条件下用 1 0 L 微量进样器抽取萃取溶液 5 L 注人中空纤维膜内( 使中空纤维膜内充满萃取液) ， 对萃取效果进行考察。 实验结果表明见表1 ， 表 1 正己烷 、 甲苯、 乙酸乙酯对邻苯二甲酸酯的萃取效率 T a b l e 1 E x t r a c t i o n e ffic i e n c y o f p h t h a l a t e e s t e r s( P A E s )w i t h n h e x a n e ， t o l u e n e a n d e t h y l a c e t a t e 序号 分析物 Nu mb e r An a l y t e 萃取溶剂 E x t r a e t a n t 正 己烷 He x a n e( 1 2 0 1 4 2 4 3 O 4 2 2 2 甲苯 To l u e n e( ) 2 O 1 6 2 4 2 8 3 2 3 6 乙酸乙酯 E t h y l a c e t a t e( ) 邻苯二甲酸二甲酯 D i me t h y l p h t h a l a t e ，D MP 邻苯二甲酸二乙酯 D i e t h y l p h t h a l a t e ， D E P 邻苯二甲酸二正丙酯 D p r o p y l p h t h a la t e ，D P R P 邻苯二甲酸二异丁酯 D i i s o b u t y l p h t h a l a t e ， D I B P 邻苯二 甲酸二丁酯 Di b u t y l p h t h a l a t e ，D B P 邻苯二 甲酸二( 2 一 甲氧基 ) 乙酯 B i s ( 2 - m e t h o x y e t h y 1 )p h t h a l a t e ， D ME P 邻苯 二甲酸二( 4 甲基- 2 一 戊基 ) 酯 B i s 一 ( 4 me t h y l - 2 一 p e n t y 1 )p h t h a l a t e B MP P 邻苯二 甲酸二戊酯 D i p e n t y l p h t b a l a t e ，D P P 邻苯二 甲酸二 己酯 D i h e x y l p h t h a l a t e ，D H XP 邻苯二 甲酸丁基苄基酯 B e n z y l b u ty l p h t h a l a t e ，B B P 邻苯二 甲酸二 ( 2 丁氧基 ) 乙酯 B i s ( 2 一 ， l b u t o x y e t h y 1 )p h t h a l a t e ，D B E P 邻 苯二甲酸二环 己酯 D i c y c l o h e x y l p h t h a l a t e ，D C H P 邻 苯二 甲酸二 ( 2 - 乙基 ) 己酯 D i 一 2 一 e t h y l h e x y l ， D E H P 邻 苯二甲酸二苯酯 D i p h e n y l p h t h a l a t e ，D P 邻苯二 甲酸二壬酯 D i n o n y l ( 0 一 ) p h t h a l a t e ，D N P 6 O 4 O 8 4 O 4 8 6 4 4 0 8 4 1 22 2 O 3 2 2 2 2 2 3 4 3 8 4 6 4 2 O 8 2 6 2 3 3 3 3 3 4 5 4 O 8 O 0 8 6 8 6 2 5 5 7 7 4 5 7 8 7 6 7 8 9 m B 第 7期 朱莉萍等：中空纤维膜液相微萃取一 气相色谱质谱法快速测定蔬菜汁中 l 5种邻苯二甲酸酯 除了D M P ， D M E P以外， 其他 1 3 种邻苯二甲酸酯以正己烷的萃取效果最佳， 其次是甲苯， 萃取效果最差 的为乙酸乙酯( 以加入浓度为5 m g L计) 。 3 2 萃取时间的优化 萃取时间越长越有利于目标物进入萃取液， 在达到平衡后再增加萃取时间对萃取效率增加影响不 大。若在平衡后继续延长萃取时间将导致液膜的不稳定性 ， 从而导致萃取溶液 的损失及萃取效率的降 低 。在本课题研究过程中 ， 在室温条件下( 2 3左右) 对萃取时间进行优化。因提取温度较低 ， 导致提 取时间较长， 所以选取了 l 5 ， 2 0 ， 3 0 ， 5 0和 6 0 ra i n时间梯度 ， 实验结果见 图 1 。在 l 5 5 0 ra i n之间萃取 效率随时间延长而增加， 但在 6 0 m i n时萃取效率明显下降， 所以萃取时间定为 5 0 m i n ( 以加入浓度为 5 m g L计 ) 。 3 3 搅拌速度的优化 1 加快搅拌速度可以改善传质过程， 加快目 窖 1 标物进人萃取溶剂的速度， 提高萃取效率， 但 鲞 是过快的搅拌将加速萃取溶剂分散至提取液 中， 从而增加了萃取效率的不稳定性， 降低萃 昙 取效率。在研究过程中选择了快速 、 中速和低 速三个速度档次对萃取效率进行了考察。中 速搅拌时的萃取效率 比慢速搅拌及快速搅拌 的萃取效率都低 ， 可能在慢速条件下形成的 目 标物迁移 的传质力和浓度差平衡在此速率条 隔 件下被打破， 因此萃取效率降低； 在快速档进 F i 1 行搅拌萃取时平衡重新形成 ， 且传质力较慢速 萃取时间对萃取效率的影响 Ef f e c t o f e x t r a c t i o n t i me on e x t r a c t i o n e f f i c i e n c i e s 有优势 ， 除 D ME P以外 ， 其它 1 4种 目标物的提取效率 明显提高( 见图 2 ) ， 因此选择快速为最佳搅拌速度 ( 以加入浓度为 5 mg L计 ) 。 Lo w M e di u m F a s t 图 2 搅拌速度对萃取效率 的影 响 Fi g 2 Ef f e c t o f a gi t a t i o n o n e x t r a c t i o n e f f i c i e n c i e s 3 4 方法线性范围、 检 出限及富集倍数 用二次水做溶剂稀释标准品至需要浓度 ， 移取 2 5 m L至小烧杯 ， 按 2 3节 实验方法处理 ， 得到方法 的线性范围如表 2所示 。因 1 5种邻苯二 甲酸酯在水 中的溶解度不 同， 其线性 范围不同 ， 试验中检测限 均定为0 0 5 m g k g ， 并计算出方法检测限( 表 2 ) 。 制备系列标准梯度进样并建立校正曲线， 取 0 0 5 m g L标准溶液直接进样测得的浓度作标准曲线 约用电， 与经过中空纤维膜处理的标准品浓度作得标准曲线进行斜率比较， 计算富集倍数( 见表 2 ) 。 3 5 方法回收率、 精密度 在确定的优化条件下 ， 按照实验方法对含有标准品的样 品( 按照 2 3 2制备 ) 及样品空 白进行 中空 纤维膜液相微萃取， 标准品谱图见图3 ， 回收谱图见图4 ； 根据保留时间和特征离子定性( 见表 2 ) ， 同时 O O O O O O O O 如 加 m 一 I) 。 Q l。 雹u 譬 x 丑件校 糌 1 0 2 2 分 析 化 学 第 4 l 卷 结合富集倍数测定平行样( n = 6 ) 测定标准偏差和回收率( 见表 3 ) 。实验结果表明，1 5种邻苯二甲酸酯 的浓度范围在 0 0 5I 0 m g k g 时 ， 回收率在 7 1 8 9 0 1 之间 、 R S D为 2 1 1 8 9 。在实验室 检测工作 中进行了姜汁( 块根) 、 芹菜汁( 茎) 、 菠菜汁 ( 叶) 应用性试验。芹菜 汁谱 图基质背景较干净 ， 菠菜基质干扰较多且背景噪声偏高 ， 回收率在 7 5 1 9 4 3 之 间； 姜汁样 品干扰多 ， 噪声背景依据样 品空白扣除后， 姜汁回收率在 8 8 0 一 9 6 2 之间， 回收率高可能是辛辣样品基质复杂、 小分子干扰物 易通过纤维膜空隙进入萃取液中， 导致有较多的共流出物干扰， 从而影响定量分析。 表2 1 5种邻苯二甲酸酯混合标准品富集倍数 、 线性范围、 和检测限、 保留时间、 定量离子及定性离子 T a b l e 2 C o n c e n t r a t i o n f a c t o r ，l i n e a r r a n g e ，d e t e c t i o n l i mi t ，r e t e n t i o n t i me ，q u a n t i t a t i v e i o n s a n d q u a l i t a t i v e i o n f o r 1 5 k i n d s o f o f p h t h a l a t e e s t e r s 一 _ 一 j 一 1 。 1 2 一 1 f 一 6 一 Ljl I 4 4 l 5 ) j E i 】2 3 。l 3 l I 7 1 JI 1 11 1j II_0 8 1 2 l 6 2 O 2 4 4 t mi n 图3 l 5种邻苯二甲酸酯标准品选择离子图 F i g 3 S e l e c t e d i o n mo n i t o ri n g c h r o ma t o g r a m o f 1 5 k i n d s 0 f PAEs 峰编号 同表 1 ( T h e p e a k n u mb e r s a r e t h e s a me a s i n T a b l e 1 ) 。 4 结 论 8 l 2 1 6 20 24 t m i n 图4 胡萝 卜 汁中 1 5种邻苯二甲酸酯加标 回收选择离 子 图 F i g 4 S e l e c t e d i o n mo n i t o rin g c h r o ma t o g r a m o f 1 5 k i n d s o f P A E s i n c a r r o t j u i c e 峰编号 同表 1 ( T h e p e a k n u mb e r s a r e t h e s o m e a s i n T a b l e 1 ) 。 本方法采用了中空纤维膜液相微萃取技术结合气相色谱质谱法测定了胡萝 卜 汁中的 1 5种邻苯二 甲酸酯， 并对菠菜汁、 姜汁、 芹菜汁进行了分析。本方法简单、 试剂用量少， 具有绿色环保的优势。实验 过程中优化部分影响因子： 萃取试剂、 萃取时间、 振荡频率。此方法具有较高富集倍数， 有效的降低了检 测限， 提高了灵敏度， 具有良好的回收率和检测限， 对蔬菜汁储存过程由于食品包装中邻苯二甲酸酯迁 移造成的痕量污染的监测和检测具有重要的意义。 2 O 8 6 4 2 O 第 7期 朱莉萍等 ：中空纤维膜液相微萃取- 气相色谱质谱法快速测定蔬菜汁中1 5种邻苯二甲酸酯 1 0 2 3 表 3 胡萝 卜 汁中 1 5种邻苯二甲酸酯的回收率及标准偏差( = 6 ) T a b l e 3 R e c o v e r y ， r e l a t i v e s t a n d a r d d e v i a t i o n s ( R S D s ) ( n = 6 )o f 1 5 k i n d s o f P A E s i n c a r r o t j u i e e Re f e r e nc e s 1 C U I X u e H u i ，L I B i n g H u a ，C H E N H o n g H a n ， WA N P i n g Q i a n g E c o l o g y a n d E n v i r o n me n t a l S c i e n c e s ， 2 0 1 0 ，1 9 ( 2 ) ： 47 247 9 崔学慧， 李炳华 ， 陈鸿汉，万平强生态环境学报， 2 0 1 0 ， 1 9 ( 2 ) ： 4 7 2 - 4 7 9 2 XU Xi a n g Hu a ，F ANG Xi a o Mi n g ，DI NG Z h u o P i n g，T AO Ni n g P i n g，L I W e n B i n C h e mi s t r y，2 0 0 8，6：4 2 0 4 2 4 徐向华，方晓明， 丁卓平，陶宁萍， 李文斌化学通报， 2 0 0 8， 6 ： 4 2 0 - 4 2 4 3 S H A O Mi n ， C H E N Y o n g - H e n g ， L I X i a o Y u C h i n e s e A n a 1 C h e m ， 2 0 1 2， 4 0 ( 8 ) ： 1 1 3 9 - 1 1 4 6 邵 敏，陈永亨， 李晓宇分析化学， 2 0 1 2 ， 4 0 ( 8 ) ：1 1 3 9 1 1 4 6 4 C A O B a n ， L I Y u n Mu - Z i ，M A J u n ， L I U Q i n g H u i R o c h a n d Mi n e r a l A n a l y s is， 2 0 1 1 ， 3 0 ( 2 ) ：1 7 8 1 8 1 曹敛 ， 李云木子 ， 马 军， 刘清辉岩矿测试， 2 0 1 1 ， 3 0 ( 2 ) ：1 7 8 1 8 1 5 C H E N L i - X u a n ， Z E N G F e n g ， C U I K u n Y a n J o u r n a l o fG u a n g x i N o r m a i U n iv e r s i t y ， 2 0 0 3， 1 2 ( 3 ) ： 1 9 3 1 9 4 陈丽旋 ，曾 锋，崔昆燕广西师范大学学报 自然科学版， 2 0 0 3 ， 2 1 ( z 5 ) ：1 9 3 - 1 9 4 6 WANG L i a n Z h u，WANG R u i L o n g ， L I U Yi N a，Z HENG J u n C h a o，F ANG E n Hu a ，Z HANG Z h i Ga n g P h y s i c a l T e s t i n g a n d C h e m i c a l A n a l y s is P a r t B ：C h e m i c a l A n a l y s i s ， 2 0 0 8 ， 4 4 ( 6 ) ： 5 0 2 5 0 6 王连珠 ，王瑞龙 ， 刘溢娜， 郑俊超， 方恩华 ， 张志刚理化检验一 化学分册， 2 0 0 8 ， 4 4 ( 6 ) ： 5 0 3 - 5 0 6 7 Y I N X u e - Y a n ，XU Q i a n ，wU S h u Y a n ，WA N G Mi n ，G U Z h o n g Z e C h e m C h i n e s e U n i v e r s i t i e s ， 2 0 1 0 ，3 1 ( 4) ： 6 9 0 6 9 5 殷雪琰 ， 许 茜， 吴淑燕 ， 王 敏，顾忠泽高等学校化学学报， 2 0 1 0 ， 3 1 ( 4 ) ： 6 9 0 6 9 5 8 L I Mi n X i a ， WU J i n g H o n g ， Z E N G We i ， MA Z h i L i n g C h i n e s e A n a 1 C h e m ， 2 0 0 6 ， 3 4 ( 8 ) ： 1 1 7 2 1 1 7 4 李敏霞， 吴京洪，曾 玮，马志玲分析化学， 2 0 0 6 ， 3 4 ( 8 ) ： 1 1 7 2 1 1 7 4 9 S U N X i a o J i n ，L U T o n g - B u ， Z HU F a n g ， O U Y A N G G a n g F e n g C h i nes e A n a 1 C h e m ， 2 0 0 9 ， 3 7 ( 9 ) ： 1 3 0 4 8 孙晓劲 ， 鲁统部， 朱 芳 ， 欧阳钢锋分析化学， 2 0 0 9 ， 3 7 ( 9 ) ： D 0 4 8 1 0 F U X i n - Me i ，D A I S h u - G u i ， F U X u e Q i J o u r n a l o fI n s t r u m e n t a l A n a ly s is， 2 0 0 6， 3 ( 2 5 ) ： 1 2 6 1 3 1 付新梅 ， 戴树桂， 傅学起分析测试学报， 2 0 0 6 ， 2 5 ( 2 ) ： 1 2 6 - 1 3 1 1 0 2 4 分 析 化 学 第4 1 卷 Ra p i d De t e r m i n a t i o n o f 1 5 Ki n ds o f Ph t ha l a t e Es t e r s i n Ve g e t a b l e J u i c e s b y Ho l l o w F i b e r - Li q u i d P h a s e M i c r o e x t r a c t i o n Co u p l e d wi t h Ga s Ch r o ma t o g r a p h y - M a s s S p e c t r o me t r y Z HU L i P i n g ， Z HU T a o ， MA Y u n P i n g ， N I Y o n g F u ， WA N G Y o n g ， Y A N Q i u C h e n g ( fi n i n g E n t r y a n d E x i t I n s p e c t i o n a n d Q u a r a n t i n e B u r e a u ， fi n i n g 2 7 2 0 2 5 ， C h i n a ) Abs t r a c t A me t ho d h a s b e e n d e v e l o p e d f o r t h e s i mu l t a ne o u s d e t e r mi n a t i o n o f 1 5 p h t h a l a t e e s t e r s i n v e g e t a b l e j u i c e s b y h o l l o w fi b e r l i q u i d p h a s e m i c r o e x t r a c t i o n c o u p l e d w i t h g a s c h r o ma t o g r a p h y m a s s s p e c t r o m e t r y T h e v a ria b l e e x p e r i me n t a l c o n d i t i o n s s uc h a s e x t r a c t i o n o r g a n i c s o l v e n t ，e x t r a c t i o n t i me，a n d fre q u e n c y o f a g i t a t i o n w e r e s t u d i e d U n d e r t h e c o n d i t i o n s o f r o o m t e m p e r a t u r e( 2 3) ， f a s t s p e e d o f a g i t a t i o n e q u e n c y ， e x t r a c t i o n t i me wi t h 5 0 mi n，a n d he x a n e a s t h e e x t r a c t i o n s o l v e n t ，t h e e x t r a c t i o n e ffi c i e n c y wa s h i g h e r Afte r e x t r a c t i o n， 1 L o r g a n i c s o l v e n t w a s i n j e c t e d i n t o G C M S ( E I )w i t h c o l u m n D B - 5 ( 3 0 m0 2 5 m m0 2 5 m) U n d e r t he c o n d i t i o n s，c o nc e n t r a t i o n f a c t o r s o f 1 5 p h t h a l a t e e s t e r s we r e 4 2-3 1 5 6，l i mi t o f d e t e c t i o n we r e 0 0 0 01 0 01 mg Lt he r e c o v e rie s we r e 71 8 一 90 1 ，a nd t he r e l a t i v e s t a n d a r d d e v i a t i o n s we r e 2 1 一l 8 9 T h e m e t h o d i s f a s t a n d h a s h i g h s e n s i t i v i t y for t h e d e t e r m i n a t i o n o f p h t h a l a t e e s t e r s i n v e g e t a b l e j u i c e s K e y wo r d s H o l l o w fi b e r l i q u i d