氯化稀土、碳酸轻稀土化学分析方法+第12部分硫酸根量的测定.pdf

i c s7 7 1 2 0 9 9 h1 4 a 亘 中华人民共和国国家标准 g b t1 6 4 8 4 1 2 2 0 0 9 代替g b t1 6 4 8 4 1 2 1 9 9 6 氯化稀土、碳酸轻稀土化学分析方法 第12 部分：硫酸根量的测定 c h e m i c a la n a l y s i sm e t h o d so fr a r ee a r t hc h l o r i d ea n dl i g h tr a r ee a r t hc a r b o n a t e - - p a r t12 ：d e t e r m i n a t i o no fs u l f a t er a d i c a l 2 0 0 9 - 10 - 3 0 发布 2 0 1 0 - 0 5 - 0 1 实施 宰瞀髁鬻瓣訾麟瞥星发布中国国家标准化管理委员会捉仲 刖昌 g b t1 6 4 8 4 1 2 2 0 0 9 g b t1 6 4 8 4 - - 2 0 0 9 氯化稀土、碳酸轻稀土化学分析方法共分2 2 个部分： 第1 部分：氧化铈量的测定硫酸亚铁铵滴定法； 第2 部分：氧化铕量的测定电感耦合等离子体质谱法； 第3 部分：1 5 个稀土元素氧化物配分量的测定电感耦合等离子体发射光谱法； 第4 部分：氧化钍量的测定偶氮胂分光光度法； 第5 部分：氧化钡量的测定电感耦合等离子体发射光谱法； 第6 部分：氧化钙量的测定火焰原子吸收光谱法； 第7 部分：氧化镁量的测定火焰原子吸收光谱法； 第8 部分：氧化钠量的测定火焰原子吸收光谱法； 第9 部分：氧化镍量的测定火焰原子吸收光谱法； 第1 0 部分：氧化锰量的测定火焰原子吸收光谱法； 第1 1 部分：氧化铅量的测定火焰原子吸收光谱法； 第1 2 部分：硫酸根量的测定； 第1 3 部分：氯化铵量的测定蒸馏一滴定法； 第1 4 部分：磷酸根量的测定锑磷钼蓝分光光度法； 第1 5 部分：碳酸轻稀土中氯量的测定硝酸银比浊法； 一一第1 6 部分：氯化稀土中水不溶物量的测定重量法； 第1 7 部分：碳酸稀土中水分量的测定； 第1 8 部分：碳酸轻稀土中灼减量的测定重量法； 第2 0 部分：氧化镍、氧化锰、氧化铅、氧化铝、氧化锌、氧化钍量的测定 电感耦合等离子体质 谱法； 第2 1 部分：氧化铁量的测定 1 ，1 0 一二氮杂菲分光光度法； 第2 2 部分：氧化锌量的测定火焰原子吸收光谱法； 第2 3 部分：碳酸轻稀土中酸不溶物量的测定重量法。 本部分为g b t1 6 4 8 4 的第1 2 部分。 本部分代替g b t1 6 4 8 4 1 21 9 9 6 氯化稀土、碳酸稀土化学分析方法硫酸根量的测定。 本部分与g b t1 6 4 8 4 1 2 1 9 9 6 相比，主要有如下变动： 原标准采用硫酸钡比浊法测定，修订后采用比浊法和重量法测定； 测定范围从0 0 2 5 0 5 0 调整为比浊法测定范围0 0 2 5 0 5 0 ；重量法测定范围 0 4 0 5 o o ； 根据测定范围调整了称样量； 增加了精密度条款； 增加了质量保证和控制条款； 对标准文本进行了编辑性修改。 两个方法测定范围重叠的部分以方法2 为仲裁方法。 本部分由全国稀土标准化技术委员会提出并归口。 本部分由北京有色金属研究总院、中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草。 i g b t1 6 4 8 4 1 2 2 0 0 9 本部分方法1 由淄博加华新材料资源有限公司起草。 本部分方法1 由包钢稀土高科技股份有限公司、北京有色金属研究总院参加起草。 本部分方法1 主要起草人：刘延谟、王琳玉。 本部分方法1 参加起草人：董三立、吴广伟、周晓东、陈云红、杨萍。 本部分方法2 由淄博加华新材料资源有限公司起草。 本部分方法2 由包钢稀土高科技股份有限公司、北京有色金属研究总院参加起草。 本部分方法2 主要起草人：刘延谟、王琳玉。 本部分方法2 参加起草人：马永亮、张桂梅、董三立、陈云红、杨萍。 本部分所替代标准的历次版本发布情况为： g b t1 6 4 8 4 1 21 9 9 6 。 1 范围 氯化稀土、碳酸轻稀土化学分析方法 第1 2 部分：硫酸根量的测定 比浊法( 方法1 ) g b t1 6 4 8 4 1 2 2 0 0 9 g b t1 6 4 8 4 的本部分规定了氯化稀土、碳酸轻稀土中硫酸根量的测定方法。 本部分适用于氯化稀土、碳酸轻稀土中硫酸根量的测定。测定范围：0 0 2 5 t 0 5 0 。 2 方法原理 试样用无水碳酸钠熔融，用盐酸调节酸度至p h l 5 p h 2 o ，在稳定剂存在的条件下，硫酸根与钡 形成硫酸钡悬浊液，于分光光度计波长4 0 0n i t l 处测量其吸光度。 3 试剂 3 1 无水碳酸钠。 3 2 无水乙醇。 3 3 盐酸( p 1 1 9g m l ) 。 3 4 盐酸( 1 + 1 9 ) 。 3 5 氨水( 1 + 1 ) 。 3 6 氯化钠溶液( 3 0 0g l ) 。 3 7 丙三醇( 1 + 1 ) 。 3 8 氯化钡溶液( 2 5 0g l ) 。 3 9 硫酸根标准贮存溶液：称取1 4 7 86g 经1 1 0 。c 烘1 h 并在干燥器中冷却至室温的基准硫酸钠，置 于1 0 0m l 烧杯中，加5 0m l 水溶解清亮后，移人10 0 0m l 容量瓶中，用水稀释到刻度，混匀。此溶液 1 m l 含1 m g 硫酸根。 3 1 0 硫酸根标准溶液：移取1 0 0 0 m l 硫酸根标准贮存溶液( 3 9 ) ，置于1 0 0m l 容量瓶中，用水稀释 到刻度，混匀。此溶液1m l 含1 0 0p g 硫酸根。 3 1 1 对硝基酚指示剂( 1 9 l ) 。 4 仪器 分光光度计。 5 试样 5 1 氯化稀土试样的制备：将试样破碎，迅速置于称量瓶中，立即称量。 5 2 碳酸轻稀土试样的制备：试样开封后立即称量。 6 分析步骤 6 1 试料 按表1 称取试样，精确至0 0 0 01g 。 1 g b t1 6 4 8 4 1 2 2 0 0 9 表1 硫酸根含量范围( 质量分数) 称样量g o 0 2 5 0 0 5 0 2 o o 0 0 5 0 0 1 01 0 0 0 1 0 o 5 00 5 0 6 2 测定数量 称取两份试料进行平行测定，取其平均值。 6 3 空白试验 随同试样做空白试验。 6 4 测定 6 4 1 按表i 将试料( 6 1 ) 置于预先盛有4g 无水碳酸钠( 3 1 ) 的3 0m l 铂坩埚中，覆盖4g 无水碳酸 钠( 3 1 ) 。置于10 0 0 。c 高温炉中熔融至流体状，摇匀。继续熔融1 5m i n 取出，冷却。 6 4 2 将坩埚( 6 4 1 ) 置于2 5 0m l 烧杯中，加5 0m l 水。低温加热浸取，微沸数分钟，待溶块完全浸 出后，用水洗出坩埚，再次煮沸后，冷却至室温，移人i 0 0m l 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 6 4 3 移取l o 0 0 m l 上清液( 6 4 2 ) 置于2 5 m l 比色管中，加1 滴对硝基酚指示剂( 3 1 1 ) ，滴加盐酸 ( 3 3 ) 至淡黄色( 开始在每加一滴盐酸时摇动比色管，使二氧化碳充分释放) ，再用盐酸( 3 4 ) 调至黄色刚 消失，用水稀释至1 5 m l ，混匀。 6 4 4 加1 0m l 盐酸( 3 4 ) 、2m l 丙三醇溶液( 3 7 ) 、2m l 无水乙醇( 3 2 ) ，每加一种试剂需混匀，放 置1m i n 。加4m l 氯化钡溶液( 3 8 ) ，用水稀释到刻度。放置1 0r a i n 。 6 4 5 移取部分溶液( 6 4 4 ) 于3c m 比色皿中，以试料空白溶液为参比，于分光光度计波长4 0 0n m 处 测量其吸光度( 标准溶液与待测溶液在比色前摇动次数及强度尽量保持一致) 。从工作曲线上查得相应 的硫酸根量。 6 5 工作曲线的绘制 6 5 1 移取0 0 0m l 、0 5 0m l 、1 0 0m l 、1 5 0m l 、2 0 0m l 、2 5 0m l 硫酸根标准溶液( 3 1 0 ) 分别置 于一组2 5 m l 比色管中，用水稀释至l o m l ，加5 m l 氯化钠溶液( 3 6 ) ，混匀，以下按6 4 4 进行。 6 5 2 移取部分试液( 6 5 1 ) 于3c m 比色皿中，以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长4 0 0n m 处 测量其吸光度。以硫酸根量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 7 分析结果的计算与表述 按式( 1 ) 计算硫酸根的质量分数( ) ： “ ( s q2 ) 一m , v 0 1 x r l 0 6x1 0 0 ( 1 ) l i v 1 式中： m 。曲线上查得的溶液( 6 4 1 ) 的硫酸根量，单位为微克( p g ) m 试料的质量，单位为克( g ) ； y 0 试液总体积，单位为毫升( m l ) ； y 。分取试液的体积，单位为毫升( m l ) 。 8 精密度 8 1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限( r ) ，超过重复性限( r ) 的情况不超过5 ，重复性限( r ) 按表2 数据采用线性 2 内插法求得。 表2 g b t1 6 4 8 4 1 2 2 0 0 9 硫酸根质量分数重复性限( r ) o 0 5 0o 0 0 8 0 2 10 0 2 0 5 20 0 6 注：重复性限( r ) 为2 8 x s r ，s r 为重复性标准差。 8 2 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表3 所列允许差。 表3 硫酸根含量范围( 质量分数) 允许差 0 0 2 5 0 0 5 00 0 1 0 o 0 5 0 0 1 00 0 2 0 o 1 0 0 3 00 0 4 0 3 0 0 5 00 0 8 9 范围 重量法( 方法2 ) 本部分规定了氯化稀土、碳酸轻稀土中硫酸根量的测定方法。 本部分适用于氯化稀土、碳酸轻稀土中硫酸根量的测定。测定范嗣：0 4 0 5 o o 。 本方法不适用磷酸根大于0 1 试样的测定。 1 0 方法原理 试样用盐酸溶解，在酸性溶液中氯化钡与硫酸根离子定量地生成硫酸钡沉淀，经过滤灼烧称重后 计算硫酸根离子的量。 1 1 试剂 ”1 盐酸( 1 + 1 ) 。 ”2 盐酸( 1 + 9 ) 。 1 1 3 甲基红溶液：称取0 1g 甲基红，溶于1 0 0 m l 乙醇溶液( 3 + 2 ) 中。 ”4 氯化钡溶液( 2 0 0g l ) ：称取2 0g 氯化钡( b a c l z 2 h z o ) ，溶于1 0 0m l 水中。 ”5 硝酸银溶液( 1 0g l ) ：称取4 2 5g 硝酸银，加0 2 5 m l 硝酸溶于2 5 0 m l 水中。 1 2 仪器设备 1 2 1 恒温水浴。 1 2 2 高温炉：大于10 0 0 。c 。 1 2 3 瓷干锅：2 0m l 。 1 3 试样 1 3 1 氯化稀土试样的制备：将试样破碎，迅速置于称量瓶中，立即称量。 3 g b t1 6 4 8 4 1 2 2 0 0 9 1 3 2 碳酸轻稀土试样的制备：试样开封后立即称量。 1 4 分析步骤 1 4 1 试料 按表4 称取试样，精确至0 0 0 01g 。 袭4 硫酸根含量( 质量分数) 称样量g 溶液总体积m l移取体积m l io 4 0 2 0 01 0 0 01 0 02 0 0 0 l 2 o o 5 0 05 0 01 0 01 0 0 0 1 4 2 测定数量 称取两份试样进行平行测定，取其平均值。 1 4 3 空白试验 随同试样做空白试验。 1 4 4 测定 1 4 4 1 试料溶解 按表4 将试料( 1 4 1 ) 置于2 5 0 m l 烧杯中，加入2 0 m l 盐酸( 1 1 1 ) ，加热至完全溶解，冷却至室温。 将溶液移人i 0 0m l 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 1 4 4 2 沉淀分离 1 4 4 2 1 按表4 移取溶液( 1 4 4 1 ) ，移人3 0 0 m l 烧杯中，用水稀释到1 5 0 m l ，加入2 滴甲基红指示 剂( 1 1 3 ) ，滴加盐酸( 1 1 2 ) 使溶液变红后，再过量1 5m l 。 1 4 4 2 2 加热溶液( 1 4 4 2 1 ) 至近沸，在不断搅拌下，徐徐滴加1 0m l 热的氯化钡溶液( 1 1 4 ) ，一直 滴至溶液上部澄清液不再出现白色混浊，再过量2 m l 氯化钡溶液( 1 1 4 ) ，将烧杯放在8 0 。c 9 0 。c 水 浴中，保温2h 以上，取下放置4h 。 1 4 4 2 3 用定量慢速滤纸过滤溶液( 1 4 4 2 2 ) ，将沉淀全部转移至滤纸上，用热水洗涤沉淀。至滤液 中无氯离子为止 用硝酸银溶液( 1 1 5 ) 检验 。弃去滤液。 1 4 4 3 恒重 将沉淀连同滤纸( 1 4 4 2 3 ) 置于预先恒重的瓷坩埚( 1 2 3 ) 内，在电炉上灰化，然后移入高温炉内， 在8 0 0 。c 灼烧1h 。将坩埚放入干燥器内冷至室温，称重。重复操作直至恒重。 1 5 分析结果的计算与表述 按式( 2 ) 计算硫酸根的质量分数( ) ： 叫(