DB13 T 1081.4-2009 食品用包装材料及制品 塑料 第4部分1,3-丁二烯含量的测定.pdf

ICS 67. 250 X 08 D B 1 3 卜 丬丬 、吧，甲 冫 Aj省地方标准 DB13/T 1081. 4-2009 食品用包装材料及制品塑料 第 4部 分 ： 1, 3一 丁 二 烯 含 量 的 测 定 Food packaging m aterials and articles-Plastics-Determ ination of 1,3-butadiene in plastics 2009-05-27发布2009-06-11实施 河d匕省质量技术监督局 发 布 DB13/T 1081. 4-2009 月 I j 吕 DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分： 第1部分：化学物质迁移量 和含量的测定指南； 第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定； 第3部分：丙烯腈特定迁移量的测定； 第4部分：1, 3一丁二烯含量的测定； 第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定； 第6部分：偏二氯乙烯含量的测定； 第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定； 第8部分：异氰酸酯含量的测定； 第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定； 第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定； 第 11部 分 ： 11一 氨 基 十 一 酸 特 定 迁 移 量 的 测 定 ； 第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定； 第13部分：双酚A特定迁移量的测定； 第 14部 分 ： 3, 3一 二 （ 3一 甲 基 一 4一 羟 苯 基 ） 一 2一 吲 哚 酮 特 定 迁 移 量 的 测 定 ； 第15部分：1, 3一丁二烯特定迁移量的测定； 第 16部 分 ： 己内 酞 胺 及 己内 酞 胺 盐 特定 迁移量 的测 定； 第17部分：碳酞氯含量的测定； 第 18部 分 ： 1,2一 苯 二 酚 、 1, 3一 苯 二 酚 、 1,4一 苯 二 酚 、 4, 4一 二 羟 二 苯 甲 酮 、 4, 4一 二 羟 联 苯 特 定 迁 移 量 的 测 定 ； 第 19部 分 ： 2一 （ N , N一 二 甲 基 氨 基 ） 乙 醇 特 定 迁 移 量 的 测 定 ； 第20部分：环氧氯丙烷含量的测定； 第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定； 第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定； 第 23部分：甲 醛及六亚甲 基四胺特定迁移量的测定 ； 第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定； 第 25部 分 ： 4一 甲 基 一 1一 戊 烯 特 定 迁 移 量 的 测 定 ； 第 26部 分 ： 1一 辛 烯 和 四 氢 吠 喃 特 定 迁 移 量 的 测 定 ； 第 27部分 ： 2, 4, 6一三 氨 基 一 1, 3, 5一 三 嗪 （三聚 氰胺 ）特 定迁 移量的 测定 ； 第 28部 分 ： 1, 1, 1一 三 甲 醇 丙 烷 特 定 迁 移 量 的 测 定 ； 第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定； 第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定； 第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定 本部分为DB13/T 1081的第4部分。 本 标 准 参 照 采 用 欧 盟 标 准 D D C E N T S 13130-1: 2005 食 品 用 包 装 材 料 及 制 品 塑 料 化 学 物 质 迁 移 量 和 含 量 的 测 定 指 南 （ 英 文 版 ） 制 订 。 本 部 分 的 附 录 A 、 附 录 B均 为 资 料 性 附 录 。 本 标 准 由 河 北 省 质 量 技 术 监 督 局 提 出 并 归 口 。 DB13/T 1081. 4-2009 本 部 分 起 草 单 位 ： 河 北 省 食 品 质 量 监 督 检 验 研 究 院 、 河 北 省 食 品 安 全 实 验 室 。 本 部 分 主 要 起 草 人 ： 周 正 、 王 丽 霞 、 李 强 、 张 岩 、 张 敬 轩 、 李 挥 、 张 献 忠 、 俞 婧 。 DB13/T 1081. 4-2009 食品用包装材料及制品塑料 第4部分：1,3一丁二烯含量的测定 范 围 本 标 准 规 定 了 与 食 品 接 触 塑 料 包 装 材 料 及 制 品 中 1, 3一 丁 止 烯 单 体 的 气 相 色 谱 测 定 方 法 及 阳 性 确 认 方 法 本 标 准 适 用 于 与 食 品 塑 料 包 装 材 料 及 制 品 中 异 氰 酸 酯 迁 移 量 的 测 定 和 验 证 。 本 方 法 最 低 检 出 浓 度 为 0. 1 mg/kg 2规范性引用文件 下 列 文 件 中 的 条 款 通 过 本 标 准 的 引 用 而 成 为 本 标 准 的 条 款 。 凡 是 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 随 后 所 有 的 修 改 单 （ 不 包 括 勘 误 的 内 容 ） 或 修 订 版 均 不 适 用 于 本 标 准 ， 然 而 ， 鼓 励 根 据 本 标 准 达 成 协 议 的 各 方 研 究 是 否 可 使 用 这 些 文 件 的 最 新 版 本 。 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 最 新 版 本 适 用 于 本 标 准 。 DB 13/T 1081. 1-2009食品用包装材料及制品塑料化学物质迁移量和含量的测定指南 GB/T 6682分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, M OD) 原理 塑 料 中 1, 3一 丁 二 烯 经 N ,N 一 二 甲 基 乙 酞 胺 （ D M A C ） 提 取 后 ， 采 用 顶 空 进 样 ， 在 色 谱 柱 中 1, 3一 丁 二 烯 与 内 标 物 n一 戊 烷 及 其 它 组 分 分 离 ， 用 氢 火 焰 离 子 化 检 测 器 检 测 。 按 标 准 加 入 法 绘 制 标 准 曲 线 ， 以 内 标 法 定 量 。 当 使 用 内 标 法 存 在 干 扰 时 ， 应 使 用 外 标 法 进 行 校 准 。 4试剂与材料 除 另 有 规 定 ， 所 有 试 剂 均 为 分 析 纯 ， 水 为 G B/T 6682规 定 的 一 级 水 。 4.1 1,3一 丁 一 二 烯 标 准 品 ： 纯 度 大 于 99.5% 4.2 n一 戊 烷 标 准 品 ： 纯 度 大 于 99.5% ， 色 谱 图 上 与 1, 3-J一 二 烯 有 相 同 保 留 时 间 的 杂 质 峰 面 积 或 峰 高 不得超过1% 4. 3 N , N 一 二 甲 基 乙 酞 胺 （ D M A C)： 纯 度 大 于 99. 09/0， 色 谱 图 上 与 1, 3一 丁 二 烯 或 n一 戊 烷 有 相 同 保 留 时 间 的 杂 质 峰 面 积 或 峰 高 不 得 超 过 1% 0 4.4 1, 3一 丁 二 烯 标 准 储 备 液 （ (5 mg/g)： 取 50 mL样 品 瓶 （ (5.3， 带 隔 垫 和 铝 盖 ） ， 称 量 （ 精 确 至 0.001 g)。 移 入 50 mL DM AC (4.3)， 密 封 并 再 次 称 量 （ 精 确 至 0.001 g) o插 入 空 心 针 （ 带 微 型 双 向 阀 ） ， 再 次 称 量 （ 精 确 至 。 .001 g)。 在 通 风 橱 中 ， 将 空 心 针 的 阀 置 于 开 的 状 态 ， 将 针 头 伸 入 DM AC液 面 以 下 ， 向 瓶 中 加 入 0.25 g 1, 3-1二 烯 （ (4.1)， 带 针 （ 阀 置 于 关 的 状 态 ） 再 次 称 量 （ 精 确 至 0.001 g)。 移 去 针 头 ， 精 确 计 算 1, 3一 丁 二 烯 的 浓 度 。 样 品 瓶 顶 空 应 尽 量 小 ， 避 光 保 存 ， 于 一 20 保 存 ， 有 效 期 3个 月 ， 或 于 4 保 存 ， 有 效 期 小 于 1个 星 期 。 4. 5 1, 3一 丁 二 烯 标 准 使 用 液 （ 500 g /mL)： 准 确 移 取 18.0 mL N,N一 二 甲 基 乙 酞 胺 （ (4.3） 于 20 mL 样 品 瓶 （ (5.3， 含 隔 垫 和 铝 盖 ） 中 ， 密 封 。 用 注 射 器 （ (5.4） 穿 过 隔 垫 注 入 2.0 m L 1, 3一 丁 二 烯 标 准 储 备 液 (4.4)，充分混匀。 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 DB 13/T 1081. 4-2009 4.6 1,3一 丁 二 烯 标 准 中 I可 溶 液 ： 分 别 移 取 20.0 m L,19.6 m L,19.2 m L,18.0 m L,16.0 m L和 0.0 m L DM AC (4.3)至 6个 20 m L样 品 瓶 （ 5.3， 含 隔 垫 和 铝 盖 ） 中 ， 密 封 。 用 注 射 器 穿 过 隔 垫 分 别 加 入 0 m L, 0.4 m L, 0.8 m L, 2.0 m L, 4.0 m L和 20.0 m Ll, 3一 丁 二 烯 标 准 使 用 液 （ 4.5)， 充 分 混 匀 。 1, 3一 丁 二 烯 标 准 中 间 溶 液 的 浓 度 分 别 为 0 gg/m L, 10 g/m L, 20林 g/m L, 50 g/m L, 100林 g/m L, 500.tg/m L. 4. 7 n一 戊 烷 内 标 储 备 液 （ 10 mg/g )： 取 50 mL样 品 瓶 （ (5.3， 含 隔 垫 和 铝 盖 ） ， 称 量 （ 精 确 至 0.001 g) o 移 取 50 mL N, N一 二 甲 基 乙 酞 胺 （ (4.3） 于 样 品 瓶 （ (5.3） 中 ， 密 封 并 再 次 称 量 （ 精 确 至 0.001 g)， 用 注 射 器 （ (5.4)穿 过 隔 垫 注 入 0.50 g n一 戊 烷 （ (4.2)， 约 0.83 mL， 充 分 混 匀 并 再 次 称 量 （ 精 确 至 0.001 g) o 精 确 计 算 n 一 戊 烷 的 浓 度 。 4.8 n一 戊 烷 内 标 中 间 溶 液 （ 0.5 mg八 iL)： 准 确 移 取 19.0 mL N,N一 二 甲 基 乙 酰 胺 （ 4.3） 于 20 mL样 品 瓶 （ (5.3， 含 隔 垫 和 铝 盖 ） 中 ， 密 封 。 用 注 射 器 （ (5.4） 穿 过 隔 垫 注 入 1.0 m L n一 戊 烷 内 标 储 备 液 （ (4.7) , 充 分 混 匀 。 4. 9氮气：纯度大于或等于99.999%. 5仪器与设备 5. 1气 相 色 谱 仪 ： 配 有 氢 火 焰 离 子 化 检 测 器 和 自 动 顶 空 进 样 器 。 如 无 自 动 顶 空 进 样 器 ， 可 采 用 手 动 进 样（见附录B) o 5. 2顶 空 瓶 ： 20 m L， 配 备 铝 盖 和 丁 基 橡 胶 或 硅 树 脂 橡 胶 隔 垫 ， 隔 垫 接 触 样 品 一 面 应 涂 有 聚 四 氟 乙 烯 。 5.3样品 瓶：20 m L和50 m L,配备 铝盖 和丁基 橡胶或硅 树脂橡胶隔垫， 隔垫接触样 品一面应涂有聚 四 氟 乙 烯 。 5.4注 射 器 ： 50卩 L, 5 m Lo 5. 5分 析 天 平 ： 感 量 0.001 g, 0.01 ga 6试液制备 6. 1试液制备 称 取 剪 碎 后 的 试 样 lg（ 精 确 到 0.01 g)， 放 入 20 m L 小 瓶 中 ， 再 用 注 射 器 加 入 5 m L N ,N 一 二 甲 基 乙 酞 胺 （ (4. 3)和 20 L n一 戊 烷 内 标 中 间 溶 液 （ (4. 8)， 用 隔 垫 和 铝 盖 密 封 。 将 顶 空 瓶 于 室 温 轻 微 振 荡 过 夜 。 必 要 时 ， 可 加 热 ， 使 样 品 溶 解 。 每 份 试 液 至 少 做 两 个 平 行 。 6. 2基质标准工作液的配制 采 用 标 准 加 入 法 配 制 1, 3一 丁 二 烯 标 准 工 作 溶 液 。 分 别 称 取 1g(精 确 至 0.01g） 试 样 于 6个 顶 空 瓶 中 ， 各 加 入 5 mL DM AC (4. 3)和 20 L n一 戊 烷 内 标 中 间 溶 液 （ (4. 8)， 用 隔 垫 和 铝 盖 密 封 。 用 注 射 器 穿 过 隔 垫 分 别 加 入 20 L 6份 不 同 浓 度 的 1, 3一 丁 二 烯 标 准 中 间 溶 液 （ (4.6)， 按 6. 1“ 将 顶 空 瓶 于 室 温 轻 微 振 荡 过 夜 使 样 品 溶 解 ” 处 理 ， 配 制 标 准 丁 ： 作 溶 液 。 添 加 到 试 样 中 1, 3一 丁 二 烯 的 标 准 工 作 溶 液 浓 度 分 别 为 0 mg/kg. 0.2 mg/kg, 0.4 mg/kg, 1.0 mg/kg. 2.0 mg/kg, 10.0 mg/kg, n一 戊 烷 浓 度 为 10.0 mg/kg。 每 份 标 准 工 作 溶 液 至 少 做 两 个 平 行 。 6.3空白试液的制备 对 不 含 有 异 氰 酸 酯 的 空 白 试 样 按 6. 1进 行 处 理 。 7测定 7. 1色谱条件 7.1.1色 谱 柱 ： 聚 苯 乙 烯 一 二 乙 烯 基 苯 石 英 毛 细 管 PLOT柱 ， 30 mx0. 32 mm (i.d.) x20协 m， 或 相 当 者 。 7.1.2顶空进样器条件： a）样品平衡时间：30 min o b)顶空瓶温度：90 C a c）定量环温度：100 C o DB13/T 1081.4-2009 d）传输线温度：120 C o e）压力平衡时间：0. 5 min. f)进样时间：6 so 7.1.3气相色谱条件： a）进样口温度：250 C a b) FID检测器温度：250 C c）柱温程序：70 C保持5 min，再以8 C / min升至220 *C，保持15 min. d)载气：氮气。 e）载气流速：4 mL/min o f)进样方式：分流模式（分流比20: 1) o g)氢气流速：30 mL/mina h）空气流速：400 mL/mino 7.2标准曲线的绘制 按 照 7. 1的 色 谱 条 件 ， 对 6.2得 到 的 基 质 标 准 工 作 液 进 行 测 定 ， 以 添 加 到 试 样 中 1, 3一 丁 二 烯 的 浓 度 为 横 坐 标 （ (X 轴 ） ， 单 位 以 m g/kg表 示 ， 以 1, 3一 丁 二 烯 n一 戊 烷 峰 面 积 比 值 为 纵 坐 标 （ (Y 轴 ） ， 绘 制 标 准 曲 线 试 样 测 定 8结果计算 8. 1回归参数计算法 按 式 （ 1)计 算 标 准 曲 线 的 回 归 参 数 ： Y二(a x二）十b . 式 中 ： ，一1, 3一丁二烯 n-戊烷 的峰面积比： 一回归曲线的斜率； 试 样 中 1, 3丁 二 烯 的 浓 度 ， 单 位 为 毫 克 每 干 克 （ m g/kg) ; b 一 一 回 归 曲 线 的 截 距 。 标 准 曲 线 的 相 关 系 数 要 求 不 小 于 0.996. 根 据 回 归 参 量 a, b， 试 样 中 残 留 的 1, 3-J一 二 烯 的 浓 度 C按 式 （ 2)计 算 ： b C=二 ， (1) ( 2) “ 式中： C -一 试 样 中 残 留 ， ， 3 一 丁 二 烯 的 含 量 ， 单 位 为 毫 克 每 千 克 （ m g /k g ) ; b回归曲线的截距： a回归曲线的斜率。 以 上 两 个 方 法 得 到 试 样 中 1 , 3 一 丁 二 烯 的 含 量 ， 单 位 为 毫 克 每 千 克 （ m g /k g )， 计 算 结 果 保 留 2 位 有 效 数 。 9允许差 在 重 复 性 条 件 下 获 得 的 两 次 独 立 测 定 结 果 的 绝 对 差 值 不 得 超 过 算 术 平 均 值 的 10% . 10确证试验 若 1, 3-丁 二 烯 含 量 超 过 了 限 量 要 求