DB13 T 1081.8-2009 食品用包装材料及制品 塑料 第8部分异氰酸酯含量的测定.pdf

ICS 67. 250 X 08 D B 1 3 卜 J 丬 、竺，尸 冫 AJ省地方标 114 ， 比 DB 13/T 1081. 8-2009 食品用包装材料及制品塑料 第 X 01部 分 ： 异 氰 酸 酯 含 量 的 测 定 Food packaging materials and articles-Plastics-Determination of isocyanates in plastics 2009-05-27发布2009-06-11实施 河北省质量技术监督局 发 布 DB13/T 1081. 8-2009 月 i i 吕 DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分： 第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南； 第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定； 第3部分：丙烯睛特定迁移量的测定； 第4部分：1, 3一丁二烯含量的测定； 第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定； 第6部分：偏二氯乙烯含量的测定； 第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定； 第8部分：异氰酸酯含量的测定； 第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定； 第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定； 第 11部 分 ： 11一 氨 基 十 一 酸 特 定 迁 移 量 的 测 定 ； 第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定； 第13部分：双酚A特定迁移量的测定； 第 14部 分 ： 3, 3一 二 （ 3一 甲 基 一 4一 羟 苯 基 ） 一 2-I1 哚 酮 特 定 迁 移 量 的 测 定 ； 第15部分：1, 3一丁二烯特定迁移量的测定； 第16部 分： 己 内 酞胺 及 己 内酞 胺 盐 特 定 迁移量 的测 定 ； 第17部分：碳酞氯含量的测定； 第 18部 分 ： 1,2一 苯 二 酚 、 1,3一 苯 二 酚 、 1,4一 苯 二 酚 、 4, 4一 二 羟 二 苯 甲 酮 、 4, 4一 二 羟 联 苯 特 定 迁 移 量 的 测 定 ； 第 19部 分 ： 2一 （ N , N 一 二 甲 基 氨 基 ） 乙 醇 特 定 迁 移 量 的 测 定 ； 第20部分：环氧氯丙烷含量的测定； 第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定； 第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定； 第23部 分：甲 醛及六 亚甲基四胺 特定迁移量的测定 ； 第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定 ； 第 25部 分 ： 4一 甲 基 一 1一 戊 烯 特 定 迁 移 量 的 测 定 ； 第 26部 分 ： 1一 辛 烯 和 四 氢 呋 喃 特 定 迁 移 量 的 测 定 ； 第 27部 分 ： 2, 4, 6一 三 氨 基一 1, 3, 5一 三 嗪 （ 三 聚 氰胺） 特 定 迁 移 量的 测定 ； 第 28部 分 ： 1, 1, 1一 三 甲 醇 丙 烷 特 定 迁 移 量 的 测 定 ； 第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定； 第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定； 第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定 本部分为DB13/T 1081的第8部分。 本 标 准 参 照 采 用 欧 盟 标 准 D D C E N TS 13130-1: 2005 食 品 用 包 装 材 料 及 制 品 塑 料 化 学 物 质 迁 移 量 和 含 量 的 测 定 指 南 （ 英 文 版 ） 制 订 。 本 部 分 的 附 录 A 为 资 料 性 附 录 。 本 部 分 由 河 北 省 质 量 技 术 监 督 局 提 出 并 归 口 。 DB13/T 1081. 8-2009 本 部 分 起 草 单 位 ： 河 北 省 食 品 质 量 监 督 检 验 研 究 院 、 河 北 省 食 品 安 全 实 验 室 、 河 北 省 标 准 化 研 究 院 。 本 部 分 土 要 起 草 人 ： 张 敬 轩 、 李 从 芬 、 李 挥 、 张 岩 、 范 斌 、 王 军 磊 、 俞 静 、 李 润 岩 。 DB13/T 1081.8-2009 食品用包装材料及制品塑料 第8部分：异氰酸醋含量的测定 范围 本 标 准 规 定 了 与 食 品 接 触 塑 料 包 装 材 料 及 制 品 中 单 个 异 氰 酸 酷 单 体 残 留 量 及 其 残 留 总 量 的 高 效 液 相 色 谱 测 定 方 法 和 阳 性 确 证 方 法 。 本 标 准 适 用 于 与 食 品 塑 料 包 装 材 料 及 制 品 中 异 氰 酸 酯 迁 移 量 的 测 定 和 验 证 。 本 方 法 中 单 个 异 氰 酸 醋 为 0. 04 mg/kg， 异 氰 酸 酯 总 量 为 1. 0 mg/kg. 2规范性引用文件 下 列 文 件 中 的 条 款 通 过 本 标 准 的 引 用 而 成 为 本 标 准 的 条 款 。 凡 是 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 随 后 所 有 的 修 改 单 （ 不 包 括 勘 误 的 内 容 ） 或 修 订 版 均 不 适 用 于 本 标 准 ， 然 而 ， 鼓 励 根 据 本 标 准 达 成 协 议 的 各 方 研 究 是 否 可 使 用 这 些 文 件 的 最 新 版 本 。 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 最 新 版 本 适 用 于 本 标 准 。 DB13/T 1081.1-2009食品用包装材料及制品塑料第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指 南 GB/T 6682分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, M OD) 3原理 试 样 经 二 氯 甲 烷 提 取 ， 同 时 加 入 内 标 物 1一 异 氰 酸 p一 蔡 酯 和 衍 生 试 剂 9一 （ 甲 氨 基 甲 基 ） 蒽 ， 然 后 用 高 效 液 相 色 谱 仪 （ 荧 光 检 测 器 ） 进 行 测 定 。 保 留 时 间 作 为 定 性 指 标 ， 1 一 异 氰 酸 R - 萘 酯 的 信 噪 比 作 为 判 断 衍 生 成 败 指 标 ， 确 定 试 样 中 是 否 残 留 异 氰 酸 酯 。 若 残 留 异 氰 酸 酯 ， 用 标 准 加 入 法 进 行 定 量 分 析 。 4试剂与材料 除 另 有 规 定 ， 所 有 试 剂 均 为 分 析 纯 ， 水 为 G B /T 6682规 定 的 一 级 水 。 4. 1甲苯一2,6一二异氰酸酯: CAS 91-08-7，纯度大于98% . 4. 2二苯基甲烷一4,4一二异氰酸酯: CAS 101-68-8，纯度大于98% a 4. 3甲苯一2,4一二异氰酸酯: CAS 86-91-9，纯度大于98% 0 4.4萘一1,5一二异氰酸酯：CAS 3173-72-6，纯度大于98% 0 4. 5苯基异氰酸酯: CAS 103-71-9，纯度大于98% 0 4. 6环己基异氰酸酯: CAS 822-06-0，纯度大于98% . 4. 7 9一 甲 氨 基 甲 基 蒽 ： 纯 度 大 于 99% 0 4. 8二 氯 甲 烷 ： 5A 分 子 筛 干 燥 过 夜 ， 备 用 。 4. 9乙 醚 。 4. 10磷酸c 4. 11乙 睛 ： 色 谱 纯 。 4.12 N, N一二甲基甲酞胺，纯度大于99% 0 4.13三乙胺溶液（(3%, v/v)a 4. 14缓 冲 溶 液 ： 在1L容 量 瓶 中 ， 加 入950 m L 3三乙胺溶液 （(4.13)，用磷酸 调节pH值至 3.0， 用 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 DB13/T 1081. 8-2009 水 定 容 。 4.15衍 生 试 剂 （ 260 mg/L)： 称 取 9一 甲 氨 基 甲 基 蒽 (4.7) 0.013 g（ 精 确 到 0.1 mg),用 二 氯 甲 烷 （ (4.8) 溶 解 并 转 移 至 50 m L容 量 瓶 中 ， 用 二 氯 甲 烷 定 容 ， 避 光 保 存 。 由 于 该 衍 生 试 剂 遇 光 不 稳 定 ， 每 次 使 用 前 需 重 新 配 制 。 4.16衍生物溶剂：量取50 mL N, N一二甲基甲酞胺（(4.12)于100 mL容量瓶中，加入40 mL乙腈 (4.11)， 用 水 定 容 。 4.17异 氰 酸 酯 储 备 液 （ 1 000 mg/L)： 称 取 各 种 异 氰 酸 酯 标 准 物 质 （ (4.1-4. 6) 0.01 g（ 精 确 到 0.1 mg), 二 氯 甲 烷 （ (4.8） 溶 解 后 转 移 至 10 m L 容 量 瓶 中 ， 二 氯 甲 烷 定 容 。 储 备 液 一 20 避 光 干 燥 保 存 ， 有 效 期 为 1 个 月 。 4. 18异 氰 酸 酯 标 准 中 间 液 （ 100 m g/L )： 分 别 量 取 5 m L 二 氯 甲 烷 （ (4.8） 于 6个 10 m L 容 量 瓶 中 ， 分 别 移 入 1.0 m L各 种 异 氰 酸 酯 储 备 液 （ (4.17)， 针 头 应 伸 入 液 面 以 下 ， 二 氯 甲 烷 定 容 。 标 准 中 间 液 一 20 C 避 光 干 燥 保 存 ， 有 效 期 为 1个 月 。 4. 19异 氰 酸 酯 标 准 工 作 液 （ (1 m g/L )： 分 别 量 取 5 m L 二 氯 甲 烷 于 6个 10 m L 容 量 瓶 中 ， 分 别 移 入 100 L各 异 氰 酸 酯 标 准 中 间 液 （ (4.18)， 针 头 应 伸 入 液 面 以 下 ， 二 氯 甲 烷 定 容 ， 混 匀 。 标 准 工 作 液 一 20 避 光 干 燥 保 存 ， 有 效 期 为 两 周 。 4.20混合异氰酸酯标准工作液：分别量取5 m L二氯甲烷于6个lO m L容量瓶中，依次移入0.00 m L. 0.01 m L, 0.05 m L, 0.10 m L, 0.25 m L, 0.50 m L各 异 氰 酸 酯 标 准 中 间 液 （ 4.18)， 二 氯 甲 烷 定 容 ， 混 匀 ， 得 到 各 异 氰 酸 酯 浓 度 均 分 别 为 0.0 m g/L . 0.10 m g/L , 0.50 m g/L . 1.0 m g/L , 2.5 m g/L , 5.0 m g/L 的 混 合 标 准 工 作 液 。 该 混 合 标 准 工 作 液 一 20 避 光 干 燥 保 存 ， 有 效 期 为 两 周 。 5仪器与设备 5. 1高 效 液 相 色 谱 ： 配 置 荧 光 检 测 器 。 5. 2电 子 天 平 ： 感 重 O .1 m g, 0.001 go 5.3玻 璃 瓶 ， 25 m L或 其 他 合 适 体 积 者 。 配 有 铝 制 密 封 瓶 帽 和 内 表 层 覆 盖 有 聚 四 氟 乙 烯 膜 的 气 密 性 优 良 的 丁 基 橡 胶 或 硅 橡 胶 垫 。 5.4涡旋混合器。 5. 5氮 吹 仪 。 5. 6离 心 机 。 5. 7带 针 头 的 注 射 器 ， 5 .tL. 10 L, 50协 L, 100 L, 1 000 L0 5. 8 0.45 pm 微 孔 滤 膜 。 5. 9 pH计。 6试液制备 6. 1试液制备 称 取 剪 碎 后 的 试 样 lg (精 确 到 0.01 g)， 放 入 20 mL小 瓶 （ (5.3)中 ， 加 入 10 mL二 氯 甲 烷 （ (4.8)和 1 m L衍 生 试 剂 （ 4.15)， 密 封 ， 避 光 ， 振 荡 12 h， 提 取 液 转 移 至 另 一 20 m L小 瓶 （ 5.3)中 ， 氮 气 浓 缩 到 2 m L 左 右 ， 密 封 ， 一 20 一 F保 存 。 剩 余 样 品 残 渣 重 复 提 取 衍 生 12 h， 合 并 提 取 液 ， 氮 气 浓 缩 至 干 ， 加 入 10 m L 衍 生 物 溶 剂 （ 4.16)， 超 声 溶 解 ， 0.45 u m 滤 膜 过 滤 ， 待 上 机 测 定 。 平 行 制 样 两 份 。 6. 2基质标准工作液的配制 分 别 称 取 6份 剪 碎 的 空 白 试 样 1g（ 精 确 到 0.01 g)， 放 入 6个 20 m L 玻 璃 小 瓶 （ (5. 3)中 ， 加 入 10 m L 二 氯 甲 烷 （ 4.8) , 1m L衍 生 试 剂 （ 4.巧 ） 和 1 m L各 浓 度 混 合 标 准 工 作 液 （ 4.20)， 试 样 中 各 异 氰 酸 酯 浓 度 分 别 为 0.0 mg/kg, 0.1 mg/kg, 0.5mg/kg, 1.0 mg/kg, 2.5mg/kg和 5.0 mg/kg， 以 下 提 取 步 骤 按 照 6.1 进 行 。 6.3空白试液的制备 DB13/T 1081. 8-2009 对 不 含 有 异 氰 酸 酯 的 空 白 试 样 按 6. 1进 行 处 理 。 7测定 7. 1色谱条件 a)色 谱 柱 ： C 18柱 ， 150 m m X 4. 6 m m ， 粒 度 5林 m 或 相 当 者 。 b)流 动 相 ： A 为 乙 腈 ； B 为 缓 冲 溶 液 （ (4. 14)， 洗 脱 梯 度 见 表 to 表1洗脱梯度表 时 间 （ m in) A (%)B (%) 07030 258020 307030 c） 流 速 ： 1 m L/m ina d)激 发 波 长 ： 254 nm ， 发 射 波 长 ： 412 nm o e） 柱 温 ： 40 C o fl进样量：20林L. 7. 2衍生物色谱峰的确认 分别 吸取100 L各异氰 酸酯标准中间 液（(4.18)于6个 小瓶（(5.3)中，加 入1 mL衍生试剂（(4.15), 密 封 ， 避 光 反 应 30 m in ， 氮 气 浓 缩 至 干 ， 再 加 入 1 0 m L 衍 生 物 溶 剂 （ (4 .1 6),混 匀 ， 按 照 7 .1 色 谱 条 件 测 定 ， 确 定 各 衍 生 物 的 保 留 时 间 。 标 准 溶 液 衍 生 物 色 谱 图 见 附 录 A . 7. 3基质标准曲线的绘制 按 照 7 .1 的 色 谱 条 件 ， 对 6 .2 得 到 的 基 质 标 准 工 作 液 进 行 测 定 ， 以 试 样 中 各 种 异 氰 酸 酯 浓 度 为 横 坐 标 ， 单 位 以 每 千 克 材 料 中 含 有 的 异 氰 酸 酯 毫 克 数 表 示 （ mg/kg)， 以 各 异 氰 酸 酯 衍 生 物 色 谱 峰 峰 面 积 为 纵 坐 标 ， 绘 制 标 准 工 作 曲 线 ， 得 到 线 性 方 程 。 7.4试样测定 按 照 7. 1的 色 谱 条 件 ， 对 6. 1中 的 待 测 液 和 6. 3中 的 空 白 试 样 进 行 测 定 ， 根 据 各 异 氰 酸 酯 衍 生 物 保 留 时 间 ， 确 定 试 样 中 异 氰 酸 酯 的 种 类 ； 扣 除 空 白 值 ， 得 到 各 异 氰 酸 酯 衍 生 物 色 谱 峰 峰 面 积 。 8结果计算 8. 1食 品 模 拟 物 试 液 中 异 氛 酸 酯 浓 度 的 计 算 按式（1)进行计算。 C=(A-b)la (1) 式中： C 试 样 中 异 氰 酸 酯 单 体 的 浓 度 ， 单 位 为 毫 克 每 千 克 （ m g/kg) ; A样液中异氰酸酯单体衍生物的峰面积； a基质标准工作曲线斜率； b基质标准工作曲线截距。 计 算 结 果 以 平 行 测 定 值 的 算 术 平 均 值 表 示 ， 保 留 两 位 有 效 数 字 。 8. 2异氰酸酯总量的计算 异 氰 酸 酯 的 总 量 以 N C O 计 ， 各 异 氰 酸 酯 单 体 含 量 乘 以 转 化 系 数 可 转 化 为 单 体 对 应 的 N C O 含 量 ， 各 N C O 含 量 加 合 后 得 到 试