QBT 2891-2007 3-羟基丁酸∕戊酸酯共聚物(PHBV).pdf

I C S8 3 0 8 0 分类号：G 3 2 备案号：2 2 1 3 7 2 0 0 7 q 日 中华人民共和国轻工行业标准 Q B T2 8 9 1 2 0 0 7 3 一羟基丁酸戊酸酯共聚物( P H B V ) P o l y - 3 - h y d r o x yb u t y r a t e - - c o - v a l e r a t e ( P H B V ) 2 0 0 7 - 1 0 - 0 8 发布2 0 0 8 - 0 3 - 0 1 实施 中华人民共和国国家发展和改革委员会发布 本标准的附录A K 为资料性附录。刖吾本标准由轻工业联合会提出。本标准由全国塑料制品标准化技术委员会归口。本标准由宁波天安生物材料有限公司负责起草。本标准主要起草人：陈学军、张之芳、刘辉。本标准首次发布。Q B 厂r2 8 9 1 2 0 0 7 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 Q B 厂r2 8 9 1 2 0 0 7 引言 E l 益枯竭的石油资源和废弃塑料对地球环境污染的日趋严重，迫使科学界探索采用可再生的资源， 生产可完全生物分解的材料来替代石油化工树脂的可能性，而对采用天然植物原料淀粉，利用生物 发酵工程技术生产的聚D 羟基烷酸酯或聚3 一羟基烷酸酯( p o l y p h y d r o x y a l k a n o a t e s 或 p o l y 3 - h y d r o x y a l k a n o a t e s 。简称P H A s ) 的研究是其中的一个热点。P H A s 既具有完全生物分解性、生物 相容性、疏水性、良好的阻隔性、压电性、非线性光学活性等独特的性质，又具有石油化工树脂的热加 工性，可运用注塑、吹塑、压膜、吹膜等工艺进行加工，其应用遍及高档包装材料、可被人体吸收的药 物缓释材料、植入型生物材料等领域。与石油化工树脂的合成相比，微生物发酵合成生物聚酯P H A s 具 有以下优点：合成工艺简单，微生物在生长过程中积累P H A s 而无须再次聚合，生产过程中几乎没有污 染( 废水已能处理并达到国家规定的排放标准) ；通过改变碳源和培养过程中的控制条件，可制备不同 结构的P H A s ，满足各种功能需要。 P H A s 是一类材料的总称，其结构通式可表达为： RO O C H ( C H 2 k C - - n 其中：m = 1 ，2 或3 ，大多数情况下，m = 1 ，即3 羟基烷酸酯( 3 - H A s ) ；当R - 甲基时，P H 螂为聚 一3 一羟丁酸酯( P H B ) ；当R = 乙基时，为聚一3 羟基戊酸酯( P H V ) ；当R = 丙基时，为聚- 1 3 羟基己酸酯 ( P H C ) 。已发现的最大的R 基为壬基，即单体为3 羟基十二酸。同时，控制培养条件和碳源，细 菌还能产生两种或两种以上单体形成的共聚物如P H B V 、P H B H H x 、P ( 3 H B C O 一3 H H ) 等等。目前，P H A S 类材料中研究得最多并已实现产业化生产的是聚3 羟基丁酸酯( p o l y 3 - h y d r o x y b u t y r a t e ) 和3 - 羟基丁酸 3 羟基戊酸共聚酯( p o l y 一3 h y d r o x y b u t y r a t e C O v a l e m t e ) 。 3 一羟基丁酸戊酸酯共聚物( P H B V )Q B T2 8 9 1 2 0 0 71 范围本标准规定了3 羟基丁酸戊酸酯共聚物( p o l y - 3 一h y d r o x yb u t y r a t e - C O v a l e r a t e ，以下缩写“P H B V ”)产品的要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输、贮存。本标准适用于采用生物发酵法生产的P H B V 树脂原料，其中H V 在P H B V 中的含量为0 H V 含量1 2 。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注目期的引用文件，其随后所有的修改单( 不包括勘误的内容) 或修订版均不适用于本标准i 然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。G B1 0 3 3 1 9 8 6 塑料密度和相对密度试验方法G B T1 0 4 0 1 9 9 2 塑料拉伸性能试验方法G B T1 8 4 3 1 9 9 6 塑料悬臂梁冲击试验方法G B T2 9 1 8 1 9 9 8 塑料试样状态调节和试验的标准环境G B T1 9 2 7 6 1 - - 2 0 0 3 水性培养液中材料最终需氧生物分解能力的测定采用测定密闭呼吸计中需氧量的方法( I D TI S O1 4 8 5 1 ：1 9 9 9 )G B T1 9 2 7 62 - - 2 0 0 3 水性培养液中材料最终需氧生物分解能力的测定采用测定释放的二氧化碳的方法( 1 D T I S O1 4 8 5 2 ：1 9 9 9 )G B T1 9 2 7 7 - - 2 0 0 3 受控堆肥条件下材料最终需氧生物分解和崩解能力的测定采用测定释放的二氧化碳的方法( I D TI S O1 4 8 5 5 ：1 9 9 9 )I S O2 9 4 ：1 9 9 5 热塑性塑料注塑试样制备方法3 要求3 1 感观P H B V 为白色粉末，无异味。3 2 性能要求P H B V 质量标准应符合表1 的规定。3 3 卫生要求产品如有卫生要求时，P H B V 原料还应符合表2 的规定，P 皿V 制品卫生标准应符合表3 的规定。 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 w w w . b z f x w . c o m 表1P H B V 质量标准 测试项目合格品 水分( ) l0 有机溶剂含量( 以含卤素的有机化合物、醛类和 不应检出 二甲基甲酰胺含量计) ( m g k g ) 不溶物( ) 3 0 拉伸屈服强度M P a 2 5 断裂伸长率( ) 1 0 悬臂粱冲击强度( k J m 2 ) 6 密度( g c m 3 ) 12 5 生物分解率( ) 6 0 结晶熔融温度乙p - ，砩2 1 5 0 1 6 0 热分解温度。c 2 6 0 黏均分予量万 2 2 表2P H B V 原料卫生标准 I指标名称 指标 l 灼烧残渣( ) o3 0 l 正己烷提取物( ) 2 0 0 表3P H B V 制品卫生标准 项目指标 蒸发残渣( r a g L ) 4 乙酸，6 0 ，2 h 1 5 6 5 乙醇，2 0 ，2 h1 5 正己烷，2 0 ，2 h3 0 高锰酸，消登量”g 几 l O 水，6 0 ，2 h 重金属兰! 计m g 几 l 4 乙酸，6 0 ，2 h 脱色试验 乙醇阴性 冷餐油或无色油脂阴性 浸泡液阴性 4 试验方法 41 试样制备 411 力学试样制备 参考I S O2 9 4 制备试样，条件如下 熔体温度：( 1 7 0 土5 ) ； 2 w w w . b z f x w . c o m 注塑压力为：3 0 M P a 5 0 M P a ；模具温度：3 0 5 0 。4 1 2 试样的状态调节试样的状态调节和试验环境按G B T2 9 1 8 1 9 9 8 进行，并采用如下条件：温度( 2 3 士2 ) ；相对湿度4 5 5 5 。试样状态调节时间在2 4 h 以上。42 水分4 2 1 实验仪器a ) 称量瓶：b ) 电热鼓风干燥箱。4 2 2 测定方法称取l gP H B V 粉料样品( 精确至0 0 0 0 1 9 ) ，放K 9 0 。C 烘干至恒重的称量瓶内，在7 5 “ C 电热鼓风干燥箱内烘4 h ，放入干燥器中冷却至室温后称重，再放入热鼓风干燥箱内烘0 5 h ，冷却后称重，直至前后两次称量之差0 0 0 0 3 9 ，即为恒重，记下称量结果。4 2 3 结果计算按公式( 1 ) 计算结果。置： m - ( m l - r n 2 ) 。1 0 0 ( 1 )式中：z 水分，；m 称取P H B V 的质量，单位为克( g ) ；m 烘干后P H B V 和称量瓶的共同质量单位为克( g ) ；称量瓶质量，单位为克( g ) 。43 有机溶剂含量( 以含卤素的有机化合物、醛类和二甲基甲酰胺含量计)采用气相色谱- 质谱联用仪测定。取4 9 5 9 P H B V 粉料在1 1 0 3 n 热2 5 h ，可挥发组分经气相色谱质谱联用仪检测，样品中应不含有含卤素的有机化合物、醛类和二甲基甲酰胺。44 不溶物4 41 试剂及仪器a ) 三氯甲烷；b ) 具塞磨口三角瓶，1 5 0 m L ；c ) 3 号砂芯漏斗，6 0 m L ；d ) 冷凝回流装置；e ) 抽滤瓶；f ) 水浴锅：控温在( 6 3 士1 ) ：g ) 真空泵：h ) 电热鼓风干燥箱。44 2 测定方法4 4 21把3 号砂芯漏斗放入9 0 。C 电热鼓风干燥箱内烘干至恒重，记下质量为m 3 。44 22 称取烘干样品P H B V 约0 5 9 ( 精确至0 0 0 0 1 9 ) ，记为m o ，放入磨口三角瓶中，再加入4 0 m L = 一氯甲烷，连接好冷凝回流装置，在6 3 的水浴锅中回流2 b ，擞下冷凝回流装置。4 4 2 3 将上述溶解好的溶液倒入4 4 2 1 中的3 号砂芯漏斗中，用真空泵抽滤，把三角瓶用少量三氯甲烷冲洗2 次，并倒入砂芯漏斗中抽滤至干。3 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 w w w . b z f x w . c o m Q I I I q l2 8 9 1 2 0 0 7 4 42 4 把抽渡过的砂芯漏斗放入9 0 干燥箱内烘2 h ，放入丁燥器中冷却后称啦，记卜质最为拙。 4 4 3 结果计算 拔，：式t 2 ) i t 算结果。 t = m 4 - 码x 1 0 0 册0 A 1 ： 工、一杂质含I t 。： m 4抽滤过的砂芯漏斗烘I 二的质吊社化为克( g ) ： m 。修心涮斗的质量巾化为克( g ) ： ：6 ：墩I 燥的P H B V 质毓吖叫证为克【g ) 。 4 5 拉伸屈服强度和断曩仲长率 按G B T1 0 4 01 9 9 2 进行测试，J - 采川如r 条件z a ) 试样为I I I 耻。 b ) j i 仲试验速术：2 r a m r a i n 。 4 6 悬臂粱冲击强度 按G B I “ 1 8 4 31 9 9 6 J 蝴 4 7 密度 P H B V 树H R 偌度的测定按G B l 0 3 31 9 8 6 的规定进行。 4 8 生物分解率 按G B T1 9 2 7 72 0 0 3 或G B T1 9 2 7 6 12 0 0 3 或G B T1 9 2 7 6 2 - - 2 0 0 3 执行。产品以州- 裁检验时，采川 G B T1 9 2 7 7 - - 2 0 0 3 。 4 9 结晶熔融温度 J I I D S C 测定结- j 熔触站 J 业，办法见附录A 。 4 f 1 0 热分解温度 川T G A 测定热分解温度方法见附和。 41 1 P H 吖黏均分子量 P H B V 的黏均分子量用黏度法测定，方法见附录c 。 4 1 2 卫生性能 P H B V J 氟料卫生性能的试验打法见附录D P H B V 制品I ! 生性能试验方法见附录E 。 5 检验规则 5 T 组批 ；划划陴生产的产品为批。 5 2 样本量 按1 1 5 1 35 5 判定规则5 5 1 、检验结果中。有一项检验项H 小合格时，应重新r I I l d 批产拈中抽墩两倍量的样本进行艇验，若复验结果中仍有一项不合格，则判攮批产舳为不合格。5 5 2 当买方对产品质量发生片议时，J 避在f l I 厂二个月内向生广：J 提f J I ，由双方协商选定仲裁咆位按奉标准进行复验。8 标志、包装、运输、贮存6 1 产牖应I I | 内村聚厶烯颦料薄膜袋的纸袋或龋料编织袋包驶。包装袋上J 避注明，生产厂私、产舳私称、批号或生产H 期、净。秀、商标、采用标准编号并附有质最检验合格h E 。6 2 以：装卸过氍中严禁使_ f j 铁钩等锐利r J 切忌抛掷以免损坏包装袋运输时不戍n ：m l 光卜_ 噼晰或雨淋，小戊j 沙l ：、砰金“、煤炭等泓合装运，业4 i - 1 j 仃谁物铀、腐蚀十物品以及易燃物泄装。6 3 产晶戊存放在通风、I ：燥的仓库内。要远离火源，防止R - I 光 接照射不应露天堆放。满足l ：述贮存条中I ：的产品保质期为_ 二年 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 w w w . b z f x w . c o m Q a r2 8 9 1 2 0 0 7 A 1 原理 附录A ( 资料性附录) D S C 法测定P H B V 的结晶熔融温度 物质在一较宽的温度范围内变化时，会发生某些物理变化或化学变化，并伴随有热量形式的吸收或 释放。差示扫描量热仪( D S C ) 就是研究和测定这些与温度有关的物性变化。它是在程序升温和降温下测 量物质热性质与温度之间关系的一种技术，可以用于测定P H B V 结晶熔融温度、熔融过程及结晶过程。 A 2 试剂和材料 A ，21 参比物 常用煅烧过的G t A 1 2 0 3 作参比物。 A 2 2 标准物 选择的标准物质应在化学上足够稳定并具有惰性，在储存过程中没有变化，升温时不与坩埚材料反 应，材料易得，所取的特征转变温度足够明显、分立和重复等。 A 3 仪器 图A 1 为D S C 热分析仪结构框图。 图A1D S C 仪器结构框图 A 4 样品 P H B V 样品应均匀和具有代表性，并要与样品盘有良好的接触。使用参比物的质量、密度、粒度和 热传导性能应力求与试样一致。待作比较的样品应有大致相同的粒子尺寸、形状和质量。 测定前将P H B V 样品在( 2 3 土2 ) 、相对湿度( 5 0 土5 ) 的环境中放置2 4 h 以上，进行状态调节。 A5 分析步骤 A5 1 开机 按照仪器操作规程启动仪器，并按要求进行预热。 A52 温度校正 在仪器的正常工作条件下，采用已知转变温度的标准物质对仪器温度指示值进行标定。 6 w w w . b z f x w . c o m Q B T2 8 9 1 2 0 0 7用标准物质校核仪器的温度“标尺”时，通常采用两点校正，即在所测定温度范围的上限和下限分别选择两种标准物质进行校正；如果已预先确定得两点间的斜率( j ) 值充分接近1 0 0 0 ，则可以作一点校正。将测得标样的相变外推起始温度、峰温与标准值比较，求得其差值，在正式实验前按所要求的准确度进行校正。温度校正受到升温速度、样品支架、通进气体的种类和流量的影响，所以温度校正应与样品测试的条件一致。A53 热量校正热量校正应在与测量试样P H B V 完全相同的实验条件下进行。测定已知熔点和熔化焓标准物质的D S C I 抽线，以此确定单位面积所代表的热量。曲线面积可用剪纸称重法、求积仅法和计算机法确定。热量校正也可通过仪器校正系数( 目的确定进行，置值是标样熔化焓的实测值与理论值之比。若仪器通过计算机系统能直接获得标准样品的转变峰面积和转变能量日，则可通过仪器的H 或A W 校正旋钮的调节直接进行热量校正。A 8 工作条件的选择 6 1 工作条件根据测试需要选用合适的实验环境和冷却附件。A 62 参数设定根据测试要求设定测量温度范围、升( 降) 温速率、气体流量和温度程控方式等。A 8 3 测试按仪器操作规程开机。称取1 m g 1 5 m g 试样，置于样品盘内，用样品封压机密封，使试样与样品盘紧密接触。将试样盘和参比盘放进D S C 池室( D S C 常用空样品盘作参比) 。以1 0 m L m i n1 0 0 m L m i n 的流量通入氮气保护气体至样品池室。选择合适的仪器灵敏度和记录量程。按设定的1 0 “ C m i n 升温速度加热样品，通过吸热( 如熔融热) 峰后至基线重新建立并比终止温度高约3 0 “ C 结束。按设定要求样品在此温度下恒温l O m i n 。按设定的1 0 “ C r a i n 降温速率冷却样品，通过放热( 如结晶热) 峰后至基线重新恢复并比终止温度低约5 0 结束。测试结束后如发现试样与样品盘有相互作用迹象的则不采用此数据。对要求消除热历史影响的样品要重复作第二次热循环测定。A 7 分析结果的表述k 7 1 数据处理以热流速率d Q d t ( 单位为m J s ) 对温度作图的D S C 等速升温曲线上出现的吸热峰所对应的温度为P H B V 的结晶熔融温度矗。数据分析还可以得到D s c 曲线定出转变过程的i 、7 k 、和疋。如果出现双峰现象，则报告两个峰温，并从D S C I 曲线测量吸热或放热峰的峰面积，或根据仪器的热量校正系数K计算吸热或放熟( 如熔融或结晶) 的日值，或用微机数据站直接进行H 值数据处理。 7 2 测试报告列出所有转变过程中的m 。、及转变熟焓的检测数据，以独立试样重复测量的平均值报告出检测结果和检测精度。对于高聚物P H B V ，通常取7 k 作为试样的结晶熔融温度，和也同时报告。 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 w w w . b z f x w . c o m Q B r2 8 9 1 2 0 0 7 附录B ( 资料性附景) 热失重分析法测定P 哪V 的热分解温度 热失重足指其物质质量随温度的变化所坩的仪器为热重分析仪( T G A ) B 1 原理 物质在较宽的温度范围内变化时，会发生某些物理变化或化学变化。其中某些变化会涉及到物质 质最的增加或减少。T ( 认就是在程J h 升温F 川r 研究物质质量b 温度之问关系的一种技术 B 2 试剂和材料 B 2 1 参比物 常川煅烧过的a - A 1 2 0 3 作参比物。 B 2 2 标准物 选择的标准物质应在化学t 足够稳定并具有惰性，在储存过程中没有变化，升沮时不与坩埚材料反 应丰于料易褂，所取的特征转变温度足够明显、分立和重复等 B 3 仪器 图B 1 为T G A 热分析仪结构框图。 B 4 样品 圈B IT G A 仪器结构框图 P H B V 样品应均匀和具有代表州：。 测定河将n 珀f v 样晶在( 2 3 士2 ) 相对湿度为( 5 0 - 5 ) 的环境中放置2 4 h 以I ：进行状态调节。 B 5 分析步骤 B 5 1 开机 按 刚义器操作规程启动仪器，并按要求进行预热 B 5 2 温度校正 采川标准物质的特征分解温度或膳咀点温度进行校J F 。校正时婴严格控制试样川辅、装填方式、升 温速率、C 体流聩等实验条什i 样品测试的条什致。将仪器测得标样的特征分解赫& 度或肼里点温度t - 标准位进行比较和校正。通常采川两点或多点孙& 度校I E 法应做剑：I ：作温度在己标定的温度区问内。对 T G A D T A ( 或D S C ) 联廿仪D T A ( 或D S C ) 礼& J 韭校正办法。 R w w w . b z f x w . c o m Q B 厂r2 8 9 1 2 0 0 7B 5 3 称量校正。用与仪器各且程档相对应的标准法码测定1 _ | G A 仪的质量读数。井与标准值对照和校l BB 6 工作条件的选择B 6 1 工作条件根据测试需要选用合适的实验环境和冷却附件B 6 2 参数设定根据测试要求设定涮量温度范l H 、升( 降) 孙i 速率、气体流御l 温度程控方式等B 6 3 测试按仪器操作规程开机根据测试需要选择氯气为保护7 t 体流氐为2 0 m L m i n 5 0 r a L m i n 。调整好仪器卒载时的零点， 挫定5 0 “ C 6 0 0 “ C 的温度范围。称取2 “g 5 0 n l g 试样放入热人I ，的样品恤内，记录起始重请。按 啦定的1 0 ，m 面升温速率科J C Y l 温，至试样不再发生进步的火- 氍或达剑最高的试验菇 度为根据测试需要，也可按设定的降温_ 速率脞序降温至样品质量1 ：冉发生进步变化为止。B 7 分析结果的寝述B 7 1 数据处理山质雠变化率对温度作图曲线l ：的峰值所对应的孙 度，, J P H B V 的热分解温度7 k 如粜m 耻双峰现敛，则报i i 两个峰濉。由热重曲线还町以定l I l 试样祚加热过程中的起鲥l 濉度、外推起点温度、终l I 。温度和失瞩反应K 问受热分解产牛的火r R 或增响，火币I ，f 分数和败研物请，B 7 2 测试报告列f l I 试样的失重、增匝和残留物( 以质量或百分数表示) 和分解温度( 7 0 ，和，k ) 的检测数据，以独立试样重复测最的、卜均值报告出检测结果和检测糟度。其中和死防别是从质【- 温度曲线I ：褂剑的起始分解弛 度和分解终止温度是从质量变化率一温度曲线得到的分解峰所对应的i 度。9 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 w w w . b z f x w . c o m Q B T2 8 9 1 2 0 0 7 C 1 试剂及仪器 附录C ( 资料性附录) P H B V 黏均分子量的测定 a ) 三氯甲烷； b ) 烧杯，5 0 m L ； c ) 针筒，1 0 0 m L ： d ) 乌氏黏度计( 毛细管内径0 4 m r a 0 5 t a r a ) e ) 恒温水槽：控温在( 3 0 - I - 0 1 ) ： f ) 电热鼓风干燥箱。 C 2 测定方法 把烧杯放入9 0 电热鼓风干燥箱内烘干至恒重，记下烧杯质量鸺。 把P H B V 不溶物测定方法4 4 2 3 中容量瓶内的抽滤液充分摇匀，用移液管取出1 0 m L 放入上述烘干后 的烧杯中，把烧杯放入6 3 “ ( 2 水浴中加热，待三氯甲烷全部挥发后，将烧杯放入9 0 “ ( 2 干燥箱内烘干2 h ，称 重，记下质量讹。 把恒温水槽加热并控温在( 3 0 0 1 ) ，将清洁干燥并在1 管和3 管套上医用橡皮管的乌氏黏度计( 见 图C 1 ) 垂直放入恒温水槽中，使水面完全浸没D 球，用经过校正的干燥移液管吸取1 0 m L 上述抽滤液 ( P 肺v 不溶物测定方法4 4 2 3 ) ，从2 号管注入A 球，禁闭3 号管上所连接的橡皮管，同时在I 号管连接 的橡皮管上再接上一个针筒，使之缓缓抽动，待液体吸到D 球的l 2 处即停止抽气，迅速打开1 管和3 管， 溶液开始向下流，而D 球内的液面开始逐渐下降，用秒表准确测定液面流经A 线和B 线之间所需时间， 重复操作三次，每次的流出时阅之差不超过0 2 s ，取其平均值( 7 “ 1 ) 。 图C 1 乌氏黏度计 用移液管吸取5 m L Z 氯甲烷注入A 球内，为使混合均匀将该液体吸至D 球3 4 次，这样经稀释后的 溶液浓度为起始浓度的2 3 ，然后用同样方法测定此溶液流经A ，B 线间的流出时间乃。 再按上述方法同样依次加入三氯甲烷5 m L ，1 0 m L ，使溶液浓度为起始浓度的l 2 ，1 3 ，分别记录时 间乃，五。这一操作过程应注意：当每次加入纯溶剂之后，一定要混合均匀，并且要等恒温后才能进行 测定。 1 0 w w w . b z f x w . c o m Q B f l r2 8 9 1 2 0 0 7把溶液回收，用纯三氯甲烷洗涤黏度计几次，加入经过滤与恒温的三氯甲烷，测纯溶剂的流经时间结果按公式( C 1 ) 计算A a = K M ：( c 1 )式中：野一1 1 8 x1 0 4 ：_ 0 7 8 ；M 、黏均分子量。口值按公式( C 2 ) 计算：口( m ) ；( m 6 - m 5 ) 1 0( c 2 )式中：m 6 烧杯和滤液烘干后的质量，单位为克( g ) ；m 5 烧杯质量，单位为克( g ) 。一的计算按表C 1 规定。表c 1 月值计算表c 1 = lc 2 = 2 3c 3 = 1 2c 4 = 1 3C o ( 纯三氯甲烷)rn疋五矗磊t r = T T o聃l _ 五t i t 2 = 7 2 玮r r 3 = T j T o”n ：7 d T o_ c = ( r _ 1 ) c( q rX 一1 ) c l0 1 r 2 1 ) C 2( ”r 3 - 1 ) c 3( t l r 4 1 ) c 4l 聊, cl n , l c lI n t l a c 2岫d c 3t n , t 0 “ 将, t # c X C c ( 相对浓度，下同) 和l n 枇对c 作图( c 值为横坐标) 可得两条直线，两直线交于一点此点的纵坐标即为一值。 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 w w w . b z f x w . c o m Q B 厂r2 8 9 1 2 0 0 7 附录D ( 资料性附录) 食品包装用P H B V 树脂卫生标准的分析方法 D I 范围 本附录规定了制作食具、食品容器用l 食品用包装薄膜或j t 他食曲用1 二具的P H B V 树脂的各项m 生指 标的测定方法 本附录适J 甘于制作食具、容器及食品用包装薄膜或其他食舳用T ：具的P I I B V 树脂的各项卫生指标的 测定。 D 2 取样方法 每批按包觳的l o 取样。小批时应不少1 二3 包。从选出的乜数中J 甘取样针等取样工其仲入每包深 度的3 4 处取样，取j = I 试样的总量不少- 2 k g ，将此试样迅速抛匀，用四分泌缩分为每绷o g ，装于两个 浒洁、：燥的2 5 0 m L 玻毫磨口广口瓶中，瓶I - l M i 贴标签，注明生产厂名称、产晶名称、批号及取样H 期 瓶送化验室分析一瓶密封保存两个月以备作仲裁分析用 D 3 灼烧残澶 D 3 1 原理 试样经6 5 0 灼烧后的残渣，农示尢机物污染情况。 D 3 2 分析步骤 称取5 0 9 1 0 0 9 试样。矗1 二L 埘E S 0 0 “ C 灼烧至恒重的坩埚中，先小心炭化，再放入6 5 0 马弗炉内灼 烧2 h ，冷后取f i l ，放二1 _ 燥器内冷却3 0 r a i n ，再放入马弗炉内，于舒0 灼烧3 0 r a i n ，冷却称量虹乍两次 称晴之差不超过0 0 0 2 9 D 3 3 结果计算 按公式( D I ) 计算结果。 X ：m l - m 2x 1 0 0 ( D 1 ) 式中： z 一试样的灼烧残渣，巾位为克每1 7 i 克( g j o o 曲： m 一坩埚加残渣质量单位为克( g ) ： 册2 二一空坩埚质世，帆位为克( g ) ： m ，? 一试样质罱单位为克( g ) 。 计算结果保留三位有效数字 D 4 正己烷提取物 D 4 1 原理 试样绛正己烷提取的物质表示能被油脂浸出的物质 D 4 2 仪器 D 4 2 12 5 0 m L 伞玻璃同流玲凝器。 D 4 2 2 浓缩器。 1 2 w w w . b z f x w . c o m Q B T2 8 9 1 2 0 0 7D 4 3 分析步骤称取约1 o o g - - 2 o o g i 赤1 羊于2 5 0 m L 回漉冷凝嚣的烧瓶中。加1 0 0 m L , T 己烷接好冷凝钎，于水浴一I - 加热l 可流2 h ，立即用快速定f 哇滤纸过滤，用少量正己烷洗涤滤器及试样，洗泣与滤液合并。将正己烷放入已恒重的浓缩器的小瓶中。浓缩并同收正己烷，残洼于1 0 0 “ C 1 0 5 “ ( 3 _ f ：燥2 h ，在干燥器l l 冷却3 0 m i n ，称量i F 己烷提取物戍不超过2 。D 4 4 结果计算按公式( D 2 ) 计算结果y ：m 4 - m sx 1 0 0 二( D 2 )式中：y 试样中正己烷的提取物，单位为克每百克( s o o g ) ：J ，1 残渣加浓缩器小瓶的质撮，睢位为克( g ) l鹏浓缩器的小瓶质量。单位为克( g ) ：讹试样质越单位为克( g ) 计算结果保留三位有效教字1 3 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 w w w . b z f x w . c o m Q B r r2 8 9 1 2 0 0 7 附录E ( 资料性附录) 食品包装用P H B V 制品卫生标准的分析方法 E 1 范围 本附录规定了以P H B V 为原料制作的食品容器、食具及食品用包装薄膜等制品各项卫生指标的测定 方法。 本附录适用于以P H B V 为原料制作的各种食具、容器及食品用包装薄膜或其他各种食品用工具、管 道等制品中各项卫生指标的测定。 E2 取样方法 每批按0 1 取试样，小批时取样数不少于1 0 只( 以5 0 0 m L 容积只计，小于5 0 0 m L 只时，试样应相 应加倍取量) 。其中半数供化验用，另半数保存两个月，以备作仲裁分析用，分别注明产品名称、批号、 取样日期。试样洗挣备用。 E ，3 浸泡条件 E 31 水：6 0 ，浸泡2 h 。 E 3 2 乙酸( 4 ) ：6 0 ，浸泡2 h 。 E 3 3 乙醇( 6 5 ) ：室温，浸泡2 h 。 E 3 、4 正己烷：室温，浸泡2 h 。 以上浸泡液按接触面积每平方厘米m n 2 m L ，在容器中则加入浸泡液至2 3 4 5 容积为准。 E 4 高锰酸钾消耗量 E 4 ，1 原理 试样经用浸泡液浸泡后，测定其高锰酸钾消耗量，表示可溶出有机物质的含量。 E4 2 试剂 E 4 21 硫酸( 1 + 2 ) 。 E 4 2 2 高锰酸钾标准滴定溶液 c ( I S K M n 0 4 ) = O 0 1 m o l L 。 E4 ，23 草酸标准滴定溶液 c ( 1 2 H 2 C 2 0 4 - 2 H 2 0 ) = O 0 1 t o o l L 。 E4 3 分析步骤 E4 3 1 锥形瓶的处理 取1 0 0 m L 水，放入2 5 0 m L 锥形瓶中，加入5 m L 硫酸( 1 + 2 ) 、5 m L 高锰酸钾溶液，煮沸5 m i n ，倒去， 用水冲洗备用。 E 432 滴定 准确吸取1 0 0 m L 水浸泡液( 有残渣则需过滤) 于上述处理过的2 5 0 m L 锥形瓶中，加5 m L 硫酸( 1 + 2 1 及1 0 0 m L 高锰酸钾标准滴定溶液( 0 0 1 m o l L ) ，再加玻璃珠2 粒，准确煮沸5 m i n 后，趁热加入1 0 0 m L 草酸 标准滴定溶液( o 0 1 m o L ) ，再以高锰酸钾标准滴定溶液( 0 0 1 m o l L ) 滴定至微红色，记取二次高锰酸钾 溶液滴定量。 另取1 0 0 m L 水，按上法同样做试剂空白试验。 E 4 4 计算结果 按公式( E 1 ) 计算结果。 1 4 w w w . b z f x w . c o m z ：f 竺二竺! ：! ：! ! ：! ：! 塑1 0 0Q B T2 8 9 1 2 0 0 7式中：z 试样中高锰酸钾消耗量，单位为毫克每升( m # L ) ：n 试样浸泡液滴定时消耗高锰酸钾溶液的体积，单位为毫升( l L ) ：圪试剂空白滴定时消耗高锰酸钾溶液的体积，单位为毫升( m L ) ：c 高锰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升( m o l L ) ；与1 O m L 的高锰酸钾标准滴定溶液 c ( 1 S K M n 0 4 ) = o 0 0 1 m o l L 相当的高锰酸钾的质量，。单位为毫克( n a g ) 。E 4 5 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值应不超过算术平均值的1 0 。E 5 蒸发残渣E51 原理试样经用各种溶液浸泡后，蒸发残渣即表示在不同浸泡液中的溶出量。四种溶液为模拟接触水、酸、酒、油不同性质食品的情况。E5 2 分析步骤取各浸泡液2 0 0 m L ，分次置于预先在( 1 0 0 a ：5 ) 干燥至恒重的5 0 m L 玻璃蒸发皿或恒重过的小瓶浓缩器( 为回收正己烷用) 中，在水浴上蒸干，于( 1 0 0 a ：5 ) 干燥2 h ，在干燥器中冷却0 5 h 后称量，再于( 1 0 0 a ：5 ) 干燥l h ，取出，在干燥器中冷却0 5 h ，称量。同时进行空白试验。E5 3 结果计算按公式( E 2 ) 计算结果。y ：( m - m 2 ) x 1 0 0 02 0 0式中：y 试样浸泡液( 不同浸泡液) 蒸发残渣，单位为毫克每升( m g L ) ；m ，试样浸泡液蒸发残渣质量，单位为毫克( m g ) ；m 2 空白浸泡液的质量，单位为毫克( m g ) 。E 5 4 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值应不超过算术平均值的1 0 。E 6 重金属E61 原理浸泡液中重金属( 以铅计) 与硫化钠作用，在酸性溶液中形成黄棕色硫化铅，与标准比较不应更深，即表示重金属符合标准。E 6 2 试剂E 8 2 1 硫化钠溶液称取5 9 硫化钠，溶于l O m L 水和3 0 m L 甘油的混合液中，或将3 0 m L 水和9 0 m L 甘油混合后分成二等份，一份加5 9 氢氧化钠溶解后通入硫化氢气体( 硫化铁加稀盐酸) 使溶液饱和后，将另一份水和甘油混合液倒入，混合均匀后装入瓶中，密闭保存。1 5 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 w w w . b z f x w . c o m Q B r r2 8 9 1 2 0 0 7 准确称取0 1 5 9 8 墨确馥铅，湃于l 伽删酸( 1 中，移入l 岫正睿量瓶内- 加水稀释至剡度n 此溶 液每毫升相当l 岖铅 E 6 2 3 铅标准使用液 吸取l o O m L t 删，1 _ t 于1 0 0 l L 容覃瓶中，加水稀释至刻度。此溶液每毫升棚当1 一l o 阿铅。 E 6 3 分析步骤 吸取2 0 O m L 乙M ( 4 ) 浸泡液f 5 岫L 比色管中。加水至剡度。另取2 n 删I 标准使用液f 5 0 m L 比 色管中，加2 0 m L Z m ( 4 ) 溶液，加水至刻度混匀，两液中各加硫化钠湛* 娩漕，涠匀后，N 簧5 m i n , 以白色为背景，从上方或侧面观察试样呈色不应比标准溶液更深。 结果的表述：呈色大于标准管试样，重金属 以铅( P b ) 计 报i 值大于l E 7 脱色试验 取洗净侍测食具一个。用沾有冷餐油、乙醇( 酤) 的棉花，在接触食品部位的小面积内，_ I I j 力往 返擦拭1 0 0 次，棉花上不应染有颜色。 四种没泡渍也不应染有颤色 1 6 w w w . b z f x w . c o m 甩曩F( t i t 料性附录)I q l S - I C T A 的D A T I 塔O 度校棱标准表F 1N B S - I C T A 的D Z ，D S C 沮度校核标准见表E 1 寰F 1N B S - I C T A 的D A T D S C 噩度校核标准表I ) T A 平均值组号标准物质平衡温度矿C外推起始温度- 峰泓l ，2 - - - 氯厶皖一3 5 63 5 83 I 5环己烷8 丘98 6 18 I 56 74 87 _ 0- - - | 1 1 12 6 92 5 _ 42 8 7邻_ 联三苯5 5 i 05 7 9K N O 1 2 7 71 2 81 3 5I n1 5 71 5 41 5 9G M _ 7 5 8S 2 ) 1 92 3 02 3 7K C l 0 42 9 9 52 9 93 0 9 9 1 S 0 4枷4 2 44 3 3G M 一7 5 9S 1 0 2m5 7 15 7 4K - S 0 45 8 35 8 2S 8 8G M7 砷K 2 c t 0 46 6 56 6 56 7 3B a C O ,8 1 0咖1 1 1 9S r C ( h9 2 5嘲9 3 81 7 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 Q B T2 8 9 1 2 0 0 7 附录G ( 资料性附录) 热焓标准物质的熔点与熔化焓 G 1 热焓标准物质的熔点与熔化焓见表G I 。 表G 1 热焓标准物质的熔点与熔化焓 熔化焓熔化焓 元素或化合物名称熔点元素或化台物名称懵点t f 0 ( J g )b H 一( J g ) 联苯 6 9 2 61 2 0 4 1铅3 2 7 52 2 6 蓁8 0 31 4 9 0锌4 1 9 51 1 30 苯甲酸 1 2 2 41 4 8 0铝6 6 0 23 9 6 0 铟1 5 6 62 8 5 银 6 9 0 81 0 50 锡2 3 1 96 07 金 1 0 6 3 86 28 1 8 H1 校正物质的熔点见表H 1 。附录H( 资料性附录)校正物质的熔点表H 1 校正物质的熔点Q B T2 8 9 1 2 0 0 7熔点校正物质t f cK水银一3 6 8 6 22 3 4 2 8 8水0 0 0 0 02 7 3 1 5 0 0苯氧基苯2 6 8 73 0 0 0 2苯甲酸；安息香酸1 2 23 73 9 5 5 2铟1 5 6 6 3 44 2 9 7 8 4铋2 7 1 4 4 25 4 4 5 9 2铅3 2 7 5 0 26 0 0 6 5 2锌4 1 9 5 86 9 2 7 3锑6